无机化学习题答案0902(修改)(1)

第一章 绪论

一、填空题

1.滴定分析法，滴定，化学计量点

2.取样，试样分解及制备，分离测定，结果计算及评价；

3.化学反应定量进行；反应速率要快；终点确定要简便.

4.t 分布，正态分布，相等，概率大，概率小

5.常量，＞1 %，微量，＜1 %

6．精密度、误差

7.无水碳酸钠（或硼砂）、邻苯二甲酸氢钾、草酸钠（或二水合草酸、纯铁丝等） 8. 优级纯、分析纯、化学纯、实验试剂

二、选择题

1. B

2. B

3. B

4. D 5．D 6. C 7. D 8. B 9. D 10．C. 11．C 12、D 13、A

三、计算题

1． t 计＝4.38<5.84，否 2.

1.解 (1) 将数据从小到大排列:

67.37, 67.40, 67.43, 67.47, 67.48 若可疑数据为67.37, Q =

37.6748.6737.6740.67--=11

.003

.0=0.27

∴ 67.37不应舍去,无可疑数据 (2) -

d =

x x n i -1= 43.675

1

-i x =0.036%;

(3) s =

=1505.004.000.003.006.02

2222-++++ = 0.046%

(4) μx t

=± f = n -1, t 4,0..95 = 2.78 μ= 67.43% ± 2.785

%

046.0?

=(67.43±0.06)%

第三章参考答案 一、判断题 × √ × √ × × 二、选择题

1－5 D B B B D 6－10 D D D A C

11－15 D C C D B 三、填空题

1. >，<，-P ex （V 2-V 1），<

2. <，>

3. 25.9 kJ·mol -1 ，12.95kJ·mol -1

4. 孤立

5. 放热，<，>，< 四、计算题

1. 解：Q=△H 蒸发0=40.58KJ/mol

W=△n （g ）RT=1×8.314×373×10-3=3.101KJ △U=40.58-3.101=37.48KJ/mol △G 0=0

△S 0=△H 0/T=40.58/373

=0.1088KJ?mol -1K -1=108.8J?K -1mol -1

2. 解：（1）根据 )(reactants θ

(products)θθΔΔΔH H H m f B

B m f B

B m r ∑ν∑ν+=

= [4*(-1675.7)+0] -[0+3*(-1118.4)]

= -3347.6 kJ·mol -1 该反应的Qp = -3347.6 kJ·mol -1 （2）上述(298K)θΔH m r 值是用去8molAl(s)所放出的热量,所以用去267.0g 铝应放出的热量为 [-3347.6 kJ/(26.98 g·mol -1 * 8mol)] * 267.0 = -4141 KJ

3. 解：（1） )(reactants θ

(products)θθΔΔΔH H H m f B

B m f B

B m r ∑ν∑ν+=

＝（－601.7）＋（－393）－（－1096） ＝101.3KJ?mol ―1

(2) )(reactants θ

(products)θ(298.15K)θΔS S S m B

B m B

B m r ∑ν∑ν+=

=214+26.9-65.7

=175.2 J?mol ―1 ?K ―1

（3）(298.15K)θ(298.15K)θ

(T)θΔΔΔS H G m r m r m r T -≈ ＝101.3－850×175.2/1000 ＝-47.45KJ?mol ―1

4. 解： C 6H 12O 6 + 6O 2 ＝ 6CO 2 + 6H 2O

Δf H ?

m / kJ·

mol -1 -1273 0 -393.5 -285.8

ΔrH ?m = (-285.8) ? 6 + (- 393.509) ? 6 – (-1273) = -2802.8 kJ·mol -1 C 6H 12O 6的摩尔质量为180g·mol -1

∴ C 6H 12O 6 的燃烧值为：2802.8÷180 = 15.57 kJ·g -1

5. 解：（1）

)(reactants θ

(products)θ

θ.)

298(r

ΔΔΔH H H

m f B

B m f B

B K m ∑∑+=νν

=2×33.9-2×90.4

=-113.0（KJ?mol -1）

)(reactants θ

(products)θ

(298.K)

θr

ΔS S S

m B

B m B

B m ∑∑+=νν

=2×240.0-2×210.0-205.0 =-145.0（J?mol -1?K -1）

(2)

-=(298K)θ(298K)θr

ΔΔH G

m r m 298×(298K)θ

ΔS m r

=-113.0-298×（-145.0）×10-3 =-69.8（KJ?mol -1）＜0

∴反应能自发进行。 （3）1000K 时，(298K)θ

(298K)θ(T)

θ

ΔΔΔS H G m r m r m

r T -≈

=-113.0+145.0×10-3×1000 =32.0（KJ?mol -1）

6. 解：NH 4Cl （s 3（g ）+HCl （g ）

)(reactants θ

(products)θθΔΔΔH H H m f B

B m f B

B m r ∑ν∑ν+=

= -46.11+（-92.5）-（-315）

=176.4KJ/mol

)(reactants θ

(products)θ(298.15K)θΔS S S m B

B m B

B m r ∑ν∑ν+=

=192.8+186.6-94.6

=284.3J?K -1mol -

当G m r θ?〈0，即T 〉/时，反应自发进行 T ＞

(298K)

θΔH

m r

/

(298K)

θΔS

m r

=176.4×103/284.3=620.6K ， NH 4Cl （s ）的分解温度为620.6K

第四章 一、判断题 × √ √ √ × 二、选择题

1－5 A C B D D 6－10 B C B A D 11－14 B B A 三、填空题 1. 0.4，1.2×10--3 mol·L -1·s -1 4. 7.60×104，75%

5. 0 反应商，标准平衡常数 四、计算题 1. 解：根据lg

12K K =2

112303.2)

(T RT T T Ea - lgK 2=

1

212303.2)

(T RT T T Ea -+lgK 1

=300

400314.8303.2)300400(10823???-??+lg （1.2×10-2） =3.57-1.92 =1.65

2. 解：

()()

1.33.28698713698713314.8303.23.544911--=??

?? ???-??=mol kJ H H g m r m r θ

θ

()()()()

1

3

.07.2310

497131314.8303.27132---=?÷?-=?mol kJ g K G m r θ

()()()()

1

32

2.29.3149

25.0110713314.8303.271325

.0100100/100/503---=????=?=?

?

?

??=mol kJ g G Q m r

第五章 水溶液中的离子平衡答案

一、判断题（请判断下列说法是否正确，正确在括号中填“√”，错误的填“×”）

1、×

2、×

3、√

4、×

5、√

6、×

7、√

8、×

9、× 10、×

二、选择题

1、D

2、B

3、D 4.A 5.D 6、B 7、C 8、C 9、C 1 0、D 11、B 12、 D 13、A 14. B 15. A 16. D 17. D 18. D. 19. B 20 C. 21．C. 22 C. 23 C 24. B 25 B 、 26 B 、 27. D 28 D 、 29 C.

三、填空题

1．H 2SO 3，SO 32－

，两性 2．减小，同离子效应 3. 基 本 不变； 不变。 4. 碱；HCO

3- + H 2O H 2CO 3 + OH -。

5. CN -、Ac -、OH -；H 2S 、HCN 、NH 4+

6. 硝基苯或有机溶剂;

7. （PH 突跃）（化学计量点）

8. NaOH+Na 2CO 3，Na 2CO 3＋NaHCO 3，NaHCO 3 9. pH ，大，大 10 偏高，无影响 11. 4.15--6.15 12. 1：2 13. 2，1 14. 10：1 15. 小 大

16. 共沉淀，后沉淀 17. 铁铵矾（或Fe 3+），酸性 18. 人为误差、方法误差 19. 3.1~4.4、红~黄

20. 保护Agcl 胶状，增加吸附性 21. 同离子、盐效应

四、计算题

1、解答：

(1)混合溶液为弱碱溶液，所以溶液中的H ＋

浓度可用一元弱碱的计算公式。

∵c /Kb>>500 ∴ = 1.33×10-3

p OH ＝－lg c (OH －

)＝2.88 p H ＝14－p OH ＝11.12

(2)加入盐酸的量不足，不能把氨水完全中和，所以混合溶液可以看作由氨水和氨根离子组成的缓冲溶液。

c (NH 4＋

)＝c (NH 3·H 2O)＝0.033mol·dm -3

c(H ＋

)＝K a·(c (酸)/c (碱))＝K a

∴pH ＝－lg c (H ＋

)＝9.25

(3)加入盐酸的量刚好把氨水完全中和，所以混合溶液可按照NH 4＋

的解离来计算。

c (NH 4＋

)＝0.05mol·dm -3 c /Ka>>500

∴ ＝5.31×10-6

∴pH ＝－lg c (H ＋

)＝5.27

(4)加入盐酸的量把氨水完全中和后还有剩余，所以溶液的H ＋

可以看未完全由HCl 解离提供的。

c (H ＋

)＝0.02mol·dm -3

∴pH ＝－lg c (H ＋

)＝1.70 2．设c (H +)与c (HCO 3-)为x ；c (CO 32-)为y

H 2CO 3 = HCO 3- + H +

平衡时浓度： 0.05-x x x

H 2CO 3 = HCO 3- + H +

平衡时浓度： x -y y x +y

∵c /K a1 >>400 ∴0.05-x ≈0.05 x 2/(0.05-x )=K a1 =4.30×10-7 解得x =1.47×10-4mol·dm -3 ∵K a2 极小 ∴x +y ≈x ，x －y ≈x (x +y )y /(x -y )=K a2 =5.61×10-11 解得y =5.61×10-11

3、解答：

因为p K a2=7.2，与配制缓冲溶液pH 接近，所以应选择NaH 2PO 4和Na 2HPO 4两种溶液混合。

由解离方程H 2PO 4-→HPO 42-+H +可知：

pH=p K a2-lg(c (H 2PO 4-)/c (HPO 42-))

将pH=7和p K a2=7.2代入上式，得：

c (H 2PO 4-)/c (HPO 42-)=1.585

(OH )c -≈=(H )c +≈=

设NaH 2PO 4取x dm 3和则Na 2HPO 4取(1-x ) dm 3，则有：

x /(1-x )=1.585 解得x =0.387，

即NaH 2PO 4和Na 2HPO 4分别取0.387 dm 3和0.613 dm 3。

4．溶液混合后，c (Mn 2+)=0.10 mol·dm -3， c (NH 3·H 2O) =0.05 mol·dm -3 欲防止产生Mn(OH)2沉淀，设c (OH -)浓度为y ，则

c (Mn 2+)/c ·(c (OH -)/c )2<(K sp (Mn(OH)2)

解得y <[K sp (Mn(OH)2)/(c (Mn 2+)/c )]1/2=(2.06×10-13/0.10)1/2=1.44×10-6 设加入NH 4Cl 后，溶液中c (NH 4+)=x

NH 3·H 2O = NH 4+ + OH -

起始浓度： 0.05 x 0 平衡浓度： 0.05+y x-y y

∵K b (NH 3·H 2O)= 1.77×10-5，很小 ∴0.05+y ≈0.05， x-y ≈x K b (NH 3·H 2O)=(c (NH 4+)/c ·c (OH -)/c )/(c (NH 3·H 2O)/c )

≈x ·y /0.05=1.77×10-5

解得：x>0.61 mol·dm -3

所以至少应该加入NH 4Cl 固体0.61 mol·dm -3×0.20 dm 3×53.5 g·mol -1=6.5g

5、解答：

(1)溶液中的S 2－浓度为：c (S 2－

)≈K a2(H 2S)

c (S 2－)·c (Fe 2＋

)＝1.1×10-12×0.1＝1.1×10-13>K sp (FeS)=1.59×10-19

∴会有FeS 沉淀生成。

(2)欲使溶液中不产生沉淀，则必须有c (S 2－)·c (Fe 2＋

)

c (S 2－)

)＝1.59×10-19/0.1＝1.59×10-18 mol·dm -3

H 2S = 2H ＋＋S 2－

K a (H 2S)=K a1(H 2S)·Ka 2(H 2S)

Ka(H 2S)＝c 2(H ＋)·c (S 2－

)/c (H 2S)

所以 c (S 2－)＝Ka(H 2S)·c (H 2S)/c 2(H ＋

)<1.59×10-18 mol·dm -3

解上述不等式，可以得到：c (H ＋

)>0.0793 mol·dm -3

∴pH ＝－lg c (H ＋

)<1.1

6、解答：

设加入Na 2SO 4 x mol ，当BaCO 3全部转化为BaSO 4后，有0.1mol SO 42-转化成BaSO 4，(x -0.1)mol 在溶液中以离子形式存在，而CO 32-全部游离出来，所以最终溶液中CO 32-浓度为0.1 mol·dm -3，SO 42-浓度为(x -0.1)mol·dm -3。

由反应方程式BaCO 3+SO 42-=BaSO 4+CO 32-可知：

eq 2-3sp 3eq 2-4sp 4

(CO )

K (BaCO )24.1(SO )K (BaSO )c c K c c

===

将CO 32-和SO 42-浓度带入上式，解得x =0.104 所以需加入142g/mol ?0.104mol=14.8g Na 2SO 4。 7．解:

（1）化学计量点时：

∵ cK a > 20K w , c /K a ≥ 400;

=5.3×10-6 mol·L -1

pH= 5.28

(2) 化学计量点前-0.1%误差时：

pH = p K a + lg

b

a

c c = 9.26 + lg

98

.1902

.0= 6.26 化学计量点后+0.1%误差时： [H +]=

02

.401000

.002.0?=5.0×10-5 mol·L -1

pH = 4.30

故 pH 的突跃范围为： 6.26～4.30

(3) 应选用甲基红（4.4-6.2）， 有黄到红； （没有说明颜色变化可不扣分） (4) +-ep ep 3ep

[H ][OH ][NH ]%=

1000.050

TE --?

∵ pH ep = 8.00, [H +]= 10 –8.0, [OH -] =10 –6.0, ∵

3

-NH

-b [OH ]

[OH ]K δ=

+= 5

66108.11010---?+= 0.053; [NH 3]ep = [NH 3]ep 3

NH δ

∴TE %= %100050

.0050

.0053.0??-= -5.3%

8.答：由题意得，混合液由H3PO4和NaH2PO4组成，设其体积分别为V1 ml ，V2 ml 。 由2V1+V2=48.36 V1+V2=33.72

得 V1=14.64 ml V2=19.08 ml

故 C1=1.000V1=14.64 m mol C2=1.000V2=19.08 m mol

9、解：因为：中和至pH=1.92时，形成缓冲溶液

且溶液pH 值为1.92 （1分）

所以 -2

a1

a1

a1

a1

22pH=pK +lg

pK +lg

pK =1.92 K =1.210HA

HA H A

H A

C

C

δ

δ

--==?（2分）

同理：-7

a2a2pK =6.22 K =6.010?（1分）

第一计量点时为0.05000 mol·L -1的NaHA 溶液，为两性物质（1分）

所以：[]H +

=

2

a cK >20K w ，c<20K

a1

5

[]7.610/H mol L +

-==?（2分）

pH = 4.12 选甲基橙作指示剂（1分）

(2) （7分）解：第二计量点形成0.033mol/L 的Na 2A 溶液，为二元弱碱溶液（1分）

K b1=K w /K a2=1.7 ×10-8, K b2=K w /K a1=8.3×10-13 (2分

)

2,

1

1

4025,/400a b b K CK Kw C K >>>（1分）

5

[] 1.7 2.410

9.38

OH pH -

-==?=?=（2分）

选酚酞为指示剂（1分）

10、解：设Na 2CO 3和NaHCO 3的物质的量分别为x 、y mol 。

x ×M （Na2CO3 + y ×M （NaHCO3）= 0.6850 （1分） 2x + y = 0.2000×50.0×10-3 （1分）

解得：x = 0.00250 （2分）y = 0.00500 （2分）

如改用酚酞为指示剂，需消耗HCl 体积 为：0.002500×103/0.200 = 12.50mL （1分）

11. 解：（1）作用于0.1357gNaCl 所需AgNO 3溶液体积为 mL 48.2750.285

.1900

.2030=?-

，

AgNO 3溶液的浓度为

108450.0100048

.2744.581357

.0-?=?L mol （2）NH 4SCN 溶液的浓度为

108514.085

.1908450

.000.20-?=?L mol

第六章 氧化还原反应答案

一、判断题（请判断下列说法是否正确，正确在括号中填“√”，错误的填“×”）

1、√

2、×

3、√

4、×

5、×

二、选择题（请将正确答案的序号填写在题前的括号中）

1、A

2、A

3、B

4、C

5、D

6、C

7、A

8、A

9、C10、B 11、D 12、C 13、A 14. D 15. C 16. C 17. A 18. D 19. B

三、填空题（请在题目相应位置填入正确答案）

1．Cr 2O 72－

，Sn 2＋

2. BrO 3- Sn 2+ Cl 2 BrO 3-

3. 减小 不变

4. MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ， 2Cl - -2 e → Cl 2 ， 0.15V ， (-)Pt,Cl 2(p θ)︱Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +︱Pt(+)。

5. K ?＝

10

C 1625

C 2]/[]/[]/[]/[]/[-4

22θl θH θMnO θl θMn c c c c c c p p c c -++???

6. 大 小

7. MnO 4－ + 8H +＋5e → Mn 2+＋4H 2O MnO 4－

/ Mn 2+ 8. Zn ∣Zn 2+（c 2）|| H +（c 1）∣H 2（p Θ），Pt 9． 2，5，3，2，5，8，1

10. （与黄色的Fe3+生成无色化合物，使终点易观察）

（降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近化学计量点电位）

11.（I2+ 2S2O32- == S4O62-+ 2I- ；Na2S2O3溶液；淀粉溶液，滴定至碘溶液呈淡黄色时加入（或近终点时加入）；I2的挥发；在酸性条件下，I-被空气中的O2氧化） 12. Cu+H 2O 2+2HCl= Cu 2++2H 2O+2Cl -

2Cu 2++4I -=2 Cu I↓+I 2 I 2+2S 2O 32-=2 I -+ S 4O 62- 13、低，正，高，正

14 增加I 2的溶解度，（1.5分）减少I 2的挥发。（1.5分） 15、（间接；Na2C2O4）

16. 加亚硝酸盐还原,再加尿素除去过量的亚硝酸盐的; 加入 HgCl 2生成 Hg 2Cl 2沉淀 17. 1. 偏低, 2. 偏低

18. 1. Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O 2. I 2+S 2O 32-=2I -+S 4O 62- 19.

1. 2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+

2. SnCl 2+2HgCl 2=SnCl 4+Hg 2Cl 2

3. Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O 20.

1. Pb 2++CrO 42-=PbCrO 4↓

2. 2PbCrO 4+2H +=2Pb 2++Cr 2O 72-+H 2O

3. Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62- 21.

1. Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4↓

2. CaC 2O 4+2H +=Ca 2++H 2C 2O 4

3. 5H 2C 2O 4+6H ++2MnO 4-=10CO 2+2Mn 2++8H 2O 22.

1. I -+3Cl 2+3H 2O=IO 3-+6Cl -+6H +

2. IO 3-+5I -+6H +=3I 2+3H 2O I 2+2S 2O 3-=2I -+S 4O 62- 2

3.

1. KBrO 3+5Br -+6H +=3Br 2+3H 2O

2. 3Br 2+C 6H 5OH=Br 3C 6H 2OH+3HBr

3. Br 2+2I -=2Br -+I 2

4. I 2+2S 2O 3-=2I -+S 4O 62-

四、计算题（请在题后写出相关计算过程）

1、解答：

(1)假如能够通过该反应制备Cl 2则反应必须向右进行。MnO 2/Mn 2＋电极做正极，Cl 2/Cl －

电极做负极。此时标准电动势

E θ＝φθ（MnO 2/Mn 2＋）－φθ（Cl 2/Cl －

）＝－0.134V<0

∴不能通过该反应制备Cl 2。

(2)欲使反应能够向右进行，必须使反应的电动势E>0。

MnO 2(s) + 4H ＋(aq) + 2Cl －(aq) = Mn 2＋

(aq) + Cl 2(g) + 2H 2O(l)

设c (H ＋)＝c (Cl －)＝x ，把c (Mn 2＋

)＝0.5mol?dm -3，P(Cl 2)＝30kPa ，E θ＝－0.134V 代入上述不等式，得到：

+θ4θ2

θ2+θθ

2-0.05917((H )/)((Cl )/)E=E +lg 0n ((Mn )/)(P(Cl )/P )c c c c c c

x>4.15 mo l·dm-3。

负极半反应：2Cl－(aq)－2e－=Cl2(g)

正极半反应：MnO2(s)＋4H＋(aq)＋2e－=Mn2＋(aq)＋2H2O(l)

原电池图式：(－)Pt|Cl2(P)|Cl－(c1))||Mn2＋(c2),H＋(c1))|MnO2(s)|Pt(＋)

2、解答：

(1)?r G m (298.15K)=ΣνB·?f G m (298.15K)=-301.54 kJ·mol-1

E =-?r G m (298.15K)/nF=1.56V

(2)E =φ (Ag+/Ag)-φ (Zn2+/Zn)

所以φ (Ag+/Ag)=E +φ (Zn2+/Zn)=0.80V

(3) Ag++e→Ag

φ(Ag+/Ag)=φ (Ag+/Ag)+0.0592lg(c(Ag+)/c )=0.62V

(4)(-)Zn|Zn2+||Ag+|Ag(+)

3、解答：

(1)∵φ (Cu2+/Cu)>φ (Sn4+/Sn2+) ∴Cu2+/Cu作正极，Sn4+/Sn2+作负极

原电池符号为：(-)Pt | Sn4+(1mol·dm-3)，Sn2+(1mol·dm-3) || Cu2+(1mol·dm-3) | Cu (+) 电池反应式为：Cu2+(aq) + Sn2+(aq)= Sn4+(aq)+ Cu(s)

(2)E =φ (Cu2+/Cu)-φ (Sn4+/Sn2+)=0.34V-0.15V=0.19V

Δr G m =-n FE =-2×96485C·mol-1×0.19V=-36.7kJ mol-1

lgK = n E /0.05917V=2×0.19V/0.05917V

解得：K =2.75×106

(3)E=E -(0.05917V/n) lg[(c(Sn4+)/c )/(c(Sn2+)/c ·c(Cu2+)/c )]

=0.19V-0.05917V/2×lg[1/(1×10-4)]

=0.072V

4、解答：

（4）铅酸蓄电池是以硫酸作为电解质溶液的电池。对比电池放电和充电的反应方程式可知：放电时，由于生成PbSO4(s)，使硫酸的浓度降低，密度会减小。故通过测量硫酸的浓度（即测定硫酸溶液的比重）可以判断电池放电的程度。

（5）充电时，不需要用新的浓度大的硫酸替换电池中的硫酸。因为虽然放电时消耗硫酸,但在充电时反应逆向进行，又重新有硫酸生成。

5、解：（1）

（2分）

∴ [Ag +]=1.8×10-10 mol ·L -1

∴E ?’=0.7994+0.05916×lg1.8×10-10 = 0.2245V

7. 解：（1）已知：V Fe Fe 68.023/=+

+'

θ?

，V Sn Sn 14.024/=+

+'

θ?

（2分）

化计点后，利用++

23/Fe Fe

来计算电极电位值。

（4分）

则：滴定的电位突跃范围是0.23V ～0.50V

四、设计题（请在题后写出相关过程）

2.

Cr 2O 72- 过滤,洗涤

n(Ba2+): n(S2O32-)= 1:3

第7章原子结构

一、填空题

1.n=3 l=2 m=0，±1，±2(任意三个) m s=+或-1s22s22p63s23p63d54s1；第四周期ⅥB族；铬Cr

2. 8；18；2，8，8，18，32；57 71 15。

3.铯，氦。

4. 8.72×10－18

5. (n-1)d1～9n s1～2

6. 5，2，5，10

二、选择题

1. D

2. C

3. A

4. B

5. B

6. C

7.B

8. B

9. D 10. B

三、简答题

1.坐标和动量不能同时确定，即没有确定的运动轨迹，以及能量量子化。

2. 原子中电子的状态由主量子数n、角量子数l、磁量子数ml以及自旋磁量子数ms所描述，因此泡利原理又可表述为原子内不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的4个量子数n、l、ml、ms。

3.1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d10；5f146s26p66d107s27p1；第七周期IIIA族元素

4. 量子力学中的原子轨道指解薛定谔方程得到波函数ψn，l，m（r，θ，φ），是指n，l，m一定的用来描述核

外电子在三维空间中的运动状态的一个数学函数式，ψ本身没有明确的物理意义，

2

表示核外空间某处

电子出现的概率密度。量子力学中常把波函数ψn，l，m（r，θ，φ）称为原子轨道，所以原子轨道与波函数为同义词，并非电子运动的固定轨道。

波尔理论中的原子轨道是指离核半径为r的圆球面轨道，是电子运动的固定轨迹。

注意：量子数的取值须符合其取值规律。

第8章化学键和分子结构

一、填空题

1.四面体形

2.越大；越小

3.离子，共价，变小，加深。

4. AlF3> Al2O3> AlCl3> Al2S3

5. H2O CO H2O HBr

6.(σ1s)2(σ)2(σ2s)2(σ)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2；键级==3 ，反磁性

二、选择题

1. B

2. C

3. B

4. B

5. B

6. B

7. C

8. B

9. D 10. C

三、简答题

1. 1.能量相近

2. 轨道最大重叠

3. 对称性匹配

2. (1) 必须具有与电负性大的元素，以强极性共价键结合在一起的氢原子.

(2) 必须有电负性大，半径小，具有孤对电子的元素的分子或离子(原子团)。

3. 解：根据VSERP理论

BF3：m=3 n=（3-3）/2=0 VP=3

因为n=0，所以VP排布与几何构型一致，为平面三角形；

NF3：m=3 n=（5-3）/2=1 VP=3+1=4

VP 排布为正四面体，由于有一对弧电子对，几何构型为三角锥。

由于BF3中B原子的电子构型为1s22s22p1，VP排布为平面三角形，所以B原子以sp2杂化轨道与F 原子成键，即B原子的一个2s电子首先激发到空的2p轨道，而后sp2杂化，形成三个呈平面三角形排布的单电子杂化轨道，与三个F原子的单电子轨道重叠形成三个δ键，形成平面三角形的BF3分子；。

NF3中N原子的电子构型为1s22s22p3，VP排布为正四面体，所以N原子以sp3杂化轨道与F原子成键，即N原子的一个2s电子首先激发到2p轨道，而后sp3杂化，形成四个指向正四面体顶点的杂化轨道，由于其中一个杂化轨道电子已成对，因而只能与三个F原子的单电子轨道重叠形成三个δ键，形成NF3分子，因而NF3的几何构型为三角锥。

4.解：（1）HCL与HBr 均形成线性分子，CL 的电负性大于Br ，所以HCL分子的极性大于HBr，HCL 分子的偶极矩大于HBr，μ（HCL）＞μ（HBr）；

（2）CO2根据VSERP理论m=2，n=（4-2×2）/2=0，VP=2，为直线形分子，分子对称，为非极性分子，偶极矩μ=0；

SO2根据VSERP理论m=2，n=（6-2×2）/2=1，VP=3，为V形分子，为极性分子，偶极矩μ≠0；

所以μ（SO2）＞μ（CO2）；

（3）CCl与CH4分子均为正四面体形的非极性分子，所以μ（CCl）=μ（CH4）；

（4）NH3与PH3 分子均为三角锥形的极性分子，而N的电负性大于P的电负性，所以N-H键的极性大于P-H键的极性，μ（NH3）＞μ（PH3）；

（5）BF3与NF3分子的几何构型分别为平面三角形饿三角锥，BF3分子为对称结构，键的极性相互抵消，所以μ（NF3）＞μ（BF3）。

5. 解：由μ=q.l得q=μ/l

=6.37×10-30C.m/91.7×10-12m

=6.95×10-20C

=6.95×10-20C/(1.602×10-19C/元电荷)

=0.434元电荷

H-F键的离子性为43.3%

第9章配合物与配位平衡

一、填空题

1.一羟基.草酸根.乙二胺.一水合铬(Ⅲ)

2. [Pt(NH3)4][PtCl4]

3. Pt2＋； N，Cl； 4；三氯.一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸

4. [Co(NH3)x]Cl3，[Co(NH3)x Cl]Cl2。

5. (1) 3 (2) 1 (2) 3 (4) 1 (5) 4

6.改变

7．（乙二胺四乙酸）（H4Y）（Na2H2Y4）

8. 5.4

9.小 , K(MY)/Y(H)

10. 14.4, 8.2, 8.5, 11.3

11. 大, 小, 小, 小

12. 6.5, 2.0, 12.0 6.5, 2.0

13. 10-6 mol/L, 10-12.5 mol/L

14. 三乙醇胺, KCN; NH4F(或乙酰丙酮), 邻二氮菲(或硫脲、Na2S2O3)

15. NaOH , 12~13 , 使Mg2+沉淀 , 钙指示剂

17. 控制酸度

18. （4.24）

19. 1. Al3+ + H2Y2- = AlY- + 2H+

2. AlY- + 6F-+ 2H+ = AlF63- + H2Y2-

3. Zn2+ + H2Y2- = ZnY2- + 2H+

20. 水溶液不稳定易被氧化, 作稀释剂

21. lg Y(H)～pH , lg Y(H)

22. M = M(A)+M(B)+M(C)-2

二、选择题

1. B

2. A

3. D

4. D

5. D

6. D

7. B

8. A

9. 10. C 11. A 12. C

13. D 14. C 15. D 16. D 17. C 18. B 19. B 20. C 21. C 22. B 23. C 24. B 25. D 26. A

27. A

三、计算题

1. 解： Zn 2+

+ 4NH 3 ()+

2

43NH Zn

C eq /mol·1-1 8.13×10-14； 6-0.1×4+4×8.13×10-14； 0.1-8.13×10-14

=5.6 ≈0.1

2. 解：体系中

Ag + + 2NH 3

C 0/mol·1-1 0.36 0.64 0 C eq /mol·1-1 (

)x 264.064.0+- 0.32-x

=0.04 2x ≈0.32

NH 3·H 2O 4++OH —

3. 解：()1

910--+?=L mol Ag c

Q B =c(Ag +)·c(Cl -)=10-×10-3=10-12

5. 解：滴定终点时：

()()[

](

)

()()4

1434224

32436.51013.81

.0,??=

=

-++

+

NH c Zn c NH Zn c NH Zn K f 9

1025.1-?=()+

2

3NH Ag (

)(

)()()

4

22345

106.8108.1--

-+

-?=

??=?=OH c O H NH c OH c NH c K b ()()()

()()()1

11

4

14

14

1

44103.8102.110

10102.1-----

-+

--+

-??=?==??==L m ol OH c H c L m ol NH c OH c x

+??

? ??-264.036.0()()(

)

()()

()

(

)

()[

]

(

)

1

231

14431

42

7132.0104.01106.8103.421103.4204.032.0101.1-+

-+------?=?=??=??=??=?=

?=mol NH Ag c mol Ag c mol NH c mol x x K f