化学选修三高考题汇编

【09高考山东】32.C 和Si 元素在化学中占有极其重要的地位。

（1）写出Si 的基态原子核外电子排布式 。

从电负性角度分析，C 、Si 和O 元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为 。

（2）SiC 的晶体结构与晶体硅的相似，其中C 原子的杂化方式为 ，微粒间存在的作用力是 。

（3）氧化物MO 的电子总数与SiC 的相等，则M 为 （填元素符号）。MO 是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl 晶体相似。MO 的熔点比CaO 的高，其原因是 。

（4）C 、Si 为同一主族的元素，CO 2和SiO 2化学式相似，但结构和性质有很

大不同。CO 2中C 与O 原子间形成σ键和π键，SiO 2中Si 与O 原子间不形成上述

π健。从原子半径大小的角度分析，为何C 、O 原子间能形成，而Si 、O 原子间不能形成上述π键 。

答案：（1）1s 22s 22p 63s 23p 2 O ＞C ＞Si ；(2) sp 3 共价键；（3）Mg Mg 2+半径比Ca 2+小，MgO 晶格能大；（4）Si 的原子半径较大，Si 、O 原子间距离较大，p-p 轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键

【09高考上海】23．海洋是资源的宝库，蕴藏着丰富的化学元素，如氯、溴、碘等。

(1)在光照条件下，氯气和氢气反应过程如下：

①2Cl C1+Cl →②2Cl+H HCl+H → ③2H+C1HCl+Cl → ……

反应②中形成的化合物的电子式为 ；反应③中被破坏的化学键属 于 键(填“极性”或“非极性”)。

(2)在短周期主族元素中，氯元素及与其相邻元素的原子半径从大到小的顺序是 (用元素符号表示)。与氯元素同周期且金属性最强的元素位于周期表的第 周期 族。

(3)卤素单质及化合物在许多性质上都存在着递变规律。下列有关说法正确的是 。

a ．卤化银的颜色按AgCl 、AgBr 、AgI 的顺序依次加深

b ．卤化氢的键长按H —F 、H —C1、H —Br 、H —I 的顺序依次减小

c ．卤化氢的还原性按HF 、HCl 、HBr 、HI 的顺序依次减弱

d ．卤素单质与氢气化合按2F 、2Cl 、2Br 、2I 的顺序由难变易

(4)卤素单质的键能大小如右图。由图推断：

①非金属性强的卤素，其单质分子的化学键

断裂(填“容易”或“不容易”或“不一定容易”)。

②卤素单质键能大小与键长的关系为：

答案：（1） 非极性；（2）S Cl F 三 IA ；（3）a ；（4）①不一定容易 ②除F 2外，键长增长，键能减小

【08高考山东】32．［化学—物质结构与性质］氮是地球上极为丰富的元素。

（1）Li 3N 晶体中氮以N 3-的存在，基态N 3-的电子排布式为 。

（2）N ≡N 的键能为942 kJ ·mol -1，N －N 单键的键能为247 kJ ·mol -1，计算说明N 2中的 键比 键稳定（填“σ”或“π”）。

（3）(CH 3)3NH +和AlCl 4-可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂 （填“大”或“小”），可用作 （填代号）

a ．助燃剂

b ．“绿色”溶剂

c ．复合材料

d ．绝热材料

（4）X +中所有电子正好充满K 、L 、M 三个电子层，它与N 3-形成的晶体结构如图所示。X 的元素符号是 ，与同一个N 3-相连的X +有 个。

答案：（1）1s 22s 22p 6；（2）π σ；（3）小 b ；（4）Cu 6

【08高考广东】27．镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。

（1）以MgCl 2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl 、KCl 或CaCl 2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有 。

（2）已知MgO 的晶体结构属于NaCl 型。某同学画出的MgO 晶胞结构示意图如下图所示，请改正图中错误： 。

（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：。

（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：

解释表中氟化物熔点差异的原因：。

（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟

酶，当其结合或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：

①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有键的特性。

②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相

互作用力的差异。

答案：(1) 以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备Mg时，常加入NaCl、KCl、或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有：增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性。(2) 请更正图中错误：⑧应为黑色。(3) 请用原子结构的知识解释发光的原因：原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量（光能）。(4) 解释表中氟化物熔点差异的原因：NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MaF2的熔点大于NaF。(5) ①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有：σ键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用的差异：a中微粒间的相互作用为氢键，b中微粒间的相互作用为配位共价键。

【08高考上海】23.（A）四种短周期元素的性质或结构信息如下表。请根据信息回答下列问题。

（1）B元素在周期表中的位置，写出A原子的电子排布式。

（2）写出C单质与水反应的化学方程式。

A与C形成的化合物溶于水后，溶液的pH 7(填“大于”、“等于”或“小于”)。

（3）D元素最高价氧化物晶体的硬度(填“大于”、“小”)，其理由是。

（4）A、B两元素非金属性较强的是(写元素符号) 。写出证明这一结论的一个实验事实。

答案：（1）第三周期ⅦA 1s22s22p63s23p4；（2）2Na+2H2O=2NaOH+H2↑大于；（3）大SiO2是原子晶体或小CO2是分子晶体；（4）Cl 高氯酸的酸性大于硫酸的酸性或氯化氢稳定比硫化氢强(合理即给分)

【09高考广东】27、铜单质及其化合物在很多领域有重要

的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌

剂。

（1）Cu位于元素周期表第I B族。Cu2＋的核外电子排布

式为__________。

（2）右图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为_________。

（3）胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O4)]SO4·H2O，其结构示意图如下：

下列说法正确的是__________（填字母）。

A. 在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化

B. 在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键

C. 胆矾是分子晶体，分子间存在氢键

D. 胆矾中的水在不同温度下会分步失去

（4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________。

（5）Cu2O的熔点比Cu2S的_________(填“高”或“低”)，请解释原因

__________。

答案：（1）1s22s22p63s23p63d4或[Ar]3 d9；（2）4；（3）BD；（4）F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2+形成配电子；（5）高，Cu2O与Cu2S相比，阳离子相同、阴离子所带电荷也相同，但O2-的半径比S2-小，所以Cu2O的晶格能更大，熔点更高。