皮革防霉剂的研究综述

皮革防霉剂的研究综述
皮革防霉剂的研究综述

简述皮革防霉技术及其发展

摘要:介绍了目前皮革鞣制过程中霉变的一系列问题,以及所使用的皮革防霉剂的主要有效成分,和国内外皮革防霉剂发展状况。提出了在环保、健康要求更加严格的新形势下绿色皮革防霉剂的研究进展及趋势。

关键字:皮革,防霉,防霉剂

前言

我国是世界皮革加工与贸易中心,据中国皮革工业协会统计,2000年我国皮革及其制品的出口就达到约1116亿美元,位居轻工业之首,在我国外汇储备中起着重要的作用[1]。近年来,随着人们环保意识的增强以及很多国际壁垒的出台,使我国皮革工业面临着严重的挑战。

皮革发霉长期以来一直困扰着制革厂家,随着我国皮革出口量的增加,解决皮革防霉变的极为重要。添加皮革防霉剂是针对皮革发霉最主要方法[2]。随着科学技术及化工行业的发展,很多皮革防霉剂在一定程度上解决了皮革发霉的问题,但随之而来的环境污染很快又滋生出很多新的问题。随着我国贸易顺差的持续增加,国际上特别是欧盟成员国,针对我国革制品的检验日益严格,贸易摩擦时有发生。2008年以来,欧洲相继发生我国皮革产品使用DMF防霉剂疑致消费者过敏事件,事件涉及法国、英国、西班牙、瑞典等欧洲国家,涉及的我国出口产品主要为沙发和鞋。2009年1月29日,欧盟委员会产品安全委员会专家以投票表决方式,通过禁止进口DMF (富马酸二甲酯)的决定,并提请欧盟议会批准。欧委会已要求欧盟成员国自5月1日起禁止含有富马酸二甲酯(DMF)的产品投入市场,并要求撤回市场上已有的相关产品。在这种形势下,作为皮革生产、出口大国,我们应积极面对挑战,主动研制和使用绿色环保型防霉剂,从而避免不必要的贸易争端和经济损失,而且这也有利于我国皮革工业在绿色环保的要求下长期健康、持续的发展。

1 皮革霉变

1.1 皮革霉变原因

霉菌是丝状真菌的一个通俗名称,意即“发霉的真菌”,通常指那些菌丝体比较发达而又不产生大型子实体的真菌。它们往往在潮湿的气候下大量生长繁殖,长出肉眼可见的丝状、绒状或蛛网的菌丝体,有较强的陆生性,在自然条件下,常引起食物、工农业产品的霉变和植物的真菌病害[4]。

1.1.1 影响皮革霉变的因素

霉菌在皮革上的生长有以下3方面的原因。①皮革含有霉菌生长的营养源。众所周知,皮革

为天然高分子化合物的加工产品,其主要成分是胶原蛋白质和脂肪,在皮革的加工过程中还加入了大量的动植物油脂、无机盐和矿物质,以及酪素等物质[3],这些都是霉菌生长所需的良好营养源。②空气中大量霉菌孢子的存在。这些霉菌孢子随风而飘,随遇而安,一旦它们落于皮革之上,由于可以获得丰富的营养,极易生长繁殖[3]。③皮革的加工过程和储运条件,有利于霉菌的生长繁殖[7]。霉菌生长的温度、湿度和pH值范围很广,适宜生长的温度为25~35℃,相对湿度高于75%,pH值一般在1.5~11之间,最适pH值为6.0左右。在制革加工过程中,如浸酸、鞣制、复鞣和涂饰等,皮坯以及成革都处在酸性条件下,而且,皮革的多孔性结构吸湿性较强,其含水量较高(成革的含水量一般在14%~15%),因此,在我国南方天气炎热、空气湿度大的条件下,皮革及其制品极易长霉,在北方亦同样有霉变的可能。而对蓝湿革和皮革成品,储运过程中闷热和潮湿的环境,也为皮革的长霉提供了有利条件[8]。通常,霉菌在皮革加工的以下几个阶段生长[9]:浸酸皮、铬鞣蓝湿革;染色革坯、植鞣革坯、植鞣液、皮革成品。

1.1.2 皮革霉变机理

根据霉变机理[5],霉菌对皮革内的一些营养物质,如碳水化合物、蛋白质、脂肪及其它有机化合物作用,同时分泌相应的酶,如纤维素酶,淀粉酶、脱脂酶等,把较大分子物质分解为可溶性的小分子,如:葡萄糖、氨基酸等,再通过细胞膜的吸收、传递,并经过一系列的合成代谢,转变为自身所需的各种生命物质于是,皮革内的营养物质在不断被分解的同时,霉菌不断增长繁殖,随着霉菌数量的增大进一步加速了皮革的霉变。同时,霉菌生长过程中分解营养物质而生成的“废物”,或者是代谢活动中的分泌产物,如色素,可能会对皮革产生再侵袭,影响或破坏皮革的质量。最后,在霉菌大量繁殖时,由于菌体本身的聚集和堆积,形成的异物会造成纤维间隙的通道堵塞。

具体而言,霉菌对皮革质量的影响主要表现在[10]①皮革上色素的沉积,即色斑;染色、涂饰的不均匀性;油霜的形成;浸酸皮上的某些霉菌对皮纤维有降解的作用;对皮革物理机械性能,特别是强度的破坏。一般来说,革表面轻度霉斑的菌苔可以擦去,仅影响皮革的外观,使皮革的粒面失去光泽;而严重的霉斑有可能使皮革粒面霉变、肠裂,不仅影响皮革的外观,而且显著降低皮革的物理机械性能,严重影响皮革的销售和使用性能[12]。

1.2 导致皮革霉变的霉菌

皮革上霉菌的种类,随皮革的种类和所处的气候及环境条件的不同也有所不同。在国内,马振瀛报道[13],上海皮革霉变是由黑曲霉、黄曲霉、土曲霉、寻麻青霉、产黄青霉、绳状青霉、桔青霉、拟青霉、木霉、根霉、毛霉等为主引起的;湖南、江西、广州则以黑曲霉、黄曲霉、烟曲霉、桔青霉、圆弧膏霉、根霉和毛霉占优势;而四川以杂色曲霉、黄曲霉、棒曲霉、白曲霉、

斜卧青霉、瑞氏青霉、拟青霉、交链孢霉、镰刀霉等为多见。吕绪庸[14]等在上海和成都取样分析,得到11种霉菌,分别为:黑曲霉、杂色曲霉、烟曲霉、西氏曲霉、球毛壳霉、腊叶芽枝霉、粉落霉、灰绿曲霉、黄曲霉、构巢曲霉和放线菌。刘彦等[3]分离纯化取自广东的霉变蓝湿革,得分别为:黄曲霉、黑曲霉、青霉、木霉、粉落霉和赤霉菌的霉菌。在国外[6],日本的桑田富报道,污染皮革的霉菌主要是棘孢青霉、桔青霉、白头青霉、产紫青霉、白曲霉、谢瓦曲霉、铁锈曲霉、交链孢霉、枝顶孢霉、枝孢霉、短柄帚霉等,而在波兰,从蓝湿革中分离出多种木霉、青霉、曲霉、镰刀霉、根霉和球拟酵母等。在植物鞣革中,对长期浸渍皮的浴槽内的霉菌进行统计发现[21]:青霉属菌占60%,曲霉属菌占有17%,拟青霉属菌占12%,根霉属菌占6%,木霉属菌占4%。此外,从加脂剂[15]和合成革[16]中,也分离出青霉、曲霉、镰刀霉、交链孢霉、木霉、球毛壳霉、根霉和犁头霉等。

2 皮革防霉的措施

皮衣等皮制品防霉是指采用有效的措施,防止皮衣的真皮部分发霉。真皮防霉要根据它的发霉条件、规律情况而制定防霉措施。在日常生活中,皮衣、皮包等真皮制品发霉的环境条件是:潮湿、存在动物体污垢及适合霉菌生长发育的温度,因而日常生活中的皮衣防霉,应将皮革制品存储于干燥的环境中,收藏前要彻底清洁干净,最有效的方法是真空隔绝保存,但这种方法,难于实行。最好实行也最简单最有效的方法是:先用皮模拟油的美皮王或美洁王皮革清洁剂,将真皮制品彻底清洁干净,再上一层美皮王皮革防霉剂,然后把皮衣、皮包等真皮制品放于干燥环境中保存。注意:磨砂皮、绒面革不适用皮模拟油的皮革清洁剂及防霉剂。皮革防霉的基本原理,就是在皮革内外造成一种不适合霉菌生长繁殖的环境。

据文献报道[6-8],用于皮革防霉的措施主要有以下几种。

2.1 控制环境条件

①清除营养物质.通过清除在制革过程中,残留在皮革内部和表面的糖、蛋白质、脂肪等霉菌的营养源,以除去霉菌在皮革上繁殖的基础;②控制环境条件。例如,净化空气以减少霉菌孢子数;降低环境的温度和湿度,并提高皮革的干燥度;加除氧剂以减少氧的含量,抑制霉菌生长。

2.2 环氧乙烷熏蒸杀菌

环氧乙烷杀菌的原理就是将霉菌细胞内的主要蛋白质与环氧乙烷发生烷基化反应,使霉菌死亡,达到灭菌效果。使用该法时,先将要灭菌的皮革及皮革制品堆置于密闭的灭菌室内,通入二氧化碳或氮气,然后通入气态环氧乙烷,一般控制48 h,室内温度40℃左右,环氧乙烷通入量为每米3空间0.4-0.5 kg,二氧化碳或氮气通入量为环氧乙烷的7-8倍。实验表明,经该法灭菌

的皮革和皮革制品,贮存在30℃、相对湿度95%条件下2个月未霉变现象。

2.3 辐射防霉法

利用60Co-γ射线的穿透杀伤力,来杀灭皮革内部的全部真菌孢子,从而杜绝了皮革生霉的内部因素。对皮革制品的防霉,该方法的效果是很好的,但需要专门的设备,一次性投资成本较大,而且,为保证绝对的环境安全,辐射场最好建在人口较稀疏的地区,很难推广普及。

2.4 使用防霉剂

将各种防霉剂加入到浸酸、铬鞣、植鞣、乳液加脂或加油等工序的浴液中,在加工过程中防霉剂被革所吸收。有研究表明,①皮革防霉剂的施加方式对皮革防霉效果有直接的影响,正确使用防霉剂可降低防霉剂用量、充分发挥防霉剂的防霉作用;②防霉剂与皮革加工过程中所使用化工材料的相容性是影响其防霉效果的主要因素之一,在使用防霉剂前应了解其与制革工艺中其他材料的相容性,以确定防霉剂的施加工艺;③目前市场上销售的防霉剂对已长霉的不同皮革及制品有不同的杀菌、抑菌性能。

皮革防霉的作用机理主要有3个方面[1]:①抑制蛋白质的合成,使菌体凝固;②抑制真菌麦角淄醇的合成而使霉菌失活;③使代谢机能受阻,抑制产孢或孢子萌发。

3 用于皮革的防霉剂

人们最早使用的皮革防霉剂为1934年使用的对硝基苯酚,以后又使用了β-萘酚、对氯间二甲酚、水杨酰苯胺和四氯酚等[18]。目前,用于皮革的防霉剂有以下几类[17-22]。

(1)无机化合物:次氯酸及其盐、亚氯酸钠、高锰酸钾、碘化物、硼酸及其盐、亚硫酸盐和焦亚硫酸盐等。这类化合物目前主要作为防霉剂产品的辅助成分。

(2)有机酚及卤代酚:酚类主要有甲酚、苯酚、焦油酚、苄基苯酚、乙萘酚、氨基酚等,卤代酚主要有氯代酚、二氯酚、溴代酚、对氯间二甲酚、2,2-亚甲基二氯代酚等。这类化合物是以前使用最多的防霉剂,但是,随着环保法规的日益严格,这类防霉剂的使用受到了限制,已逐渐被其它种类的化合物所取代。

(3)醇类化合物:苯甲醇、乙醇、卤代硝基烷醇类等。这类化合物目前也是主要作为防霉剂产品的辅助成分。

(4)醛类化合物:甲醛、戊二醛、对硝基苯甲醛、卤代肉桂醛、呋喃甲醛等。目前,由于对皮革中甲醛含量的要求比较严格,这类化合物作为皮革防霉剂的应用前景不太好。

(5)有机酸类化合物:山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、氯乙酸、卤代苯氧乙酸、烷基硫氰酸、卤代水杨酸、硫代水杨酸等。这类化合物的防霉性能受pH值的影响很大,一般只适于在酸

性条件下使用,对霉菌的抑制作用也不太强,目前主要是与其它种类的化合物进行复配,或者是作为辅助增效成分使用。

(6)酯类化合物:卤代水杨酸酯、羟基苯甲酸酯、卤代乙烯基苯酯、卤代乙酸苯甲醇酯、五氯苯基十二烷酸酯、α,β-不饱和羧酸酯等。这类化合物的毒性比较低,特别是α,β-不饱和羧酸酯对霉菌的作用效果比较好,是一类有开发潜力的防霉剂。

(7)酰胺类化合物:卤代乙酰胺、水杨酰苯胺、氨基苯磺酰胺、四氯间苯二甲腈筹。这类化合物是目前常用的防霉剂有效成分之一,其防霉效果比较好。

(8)无机纳米材材:纳米TiO2、纳米SiO2、纳米ZnO等。开发无机纳米材料,是目前皮革抗菌防霉剂开发的一个热点,但大多都处于起步阶段,真正使用的纳米皮革防霉剂产品还未见报道。

4 国内外皮革防霉剂的研究状况

近年来,随着人们环境保护和健康意识的不断增强,各国对用于皮革化工材料的要求日益严格。以前皮革上常用的防霉剂如五氯酚钠、乙萘酚、对硝基苯酚等,因毒性太大,已经逐步被淘汰或禁止使用,制革厂实际可使用的防霉剂品种在减少。因此,开发高效、低毒、广谱的皮革防霉剂,已经成为国内外制革工作者的一个研究热点。

在国外,以2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑(TCMTG)为有效成分的皮革防霉剂,被制革工作者研究得较多[26-27],它是由美国巴科曼实验室国际公司首先研制出来的,先后被加拿大、新西兰、印度和南非等国家引进,用于皮革的防霉,并被美国、新西兰等多个国家列为皮革防霉剂的标准。与酚类物质相比,如五氯酚钠、对硝基苯酚等,TCMTB的防霉性能极佳而且使用量少(一般都在0.1%以下),在pH值小于8的范围内,其防霉性能基本不变。TCMTB与皮胶原的侧链基团发生疏水结合,同时与革中的铬化合物发生少量的配位结合,因此,后工序对TCMTB在革内的含量和分布影响较小。TCMTB可以在浸酸液和鞣液中加入,它与皮作用的时间越长,其吸收率也越大(可达90%以上)。在TCMTB的分析检测方面,W. M. Fowler等人用二氯甲烷在超声波作用下萃取蓝湿革中的TCMTB,再用索氏(Sox let)萃取器进行萃取,其萃取率可达(82%)。

在增效作用的研究方面,美国的巴克曼公司的Michael E. Elmore等人认为[33],增效剂是具有很小的或者是没有抗菌防霉性的物质,但是,在防霉剂中加入少量的这种物质后,会显著增强防霉剂的防霉性能,其作用机理是增效剂分子能使霉菌的细胞壁或细胞膜不稳定,使得防霉剂分子易于透过、扩散进入霉菌细胞,从而提高了其杀死霉菌的速度,增强了防霉剂的使用效果。在协同作用的研究方面,阿根廷的G.M.Nunez等人进行了一些探索性的研究[31]。他们认为,2种化合物共同作用下,其对霉菌的MIC值为原来的MIC值的1/4或更少,则2种化合物有协同作

用;对霉菌的MIC值为原来的MIC值的1/2 ~1/4,则2种化合物有增效作用;MIC值为原来的2倍或更多,则认为2种化合物有对抗作用。

在霉菌对防霉剂的抗霉性研究方面,巴克曼公司的King V.M.等人认为[32],防霉剂由于其抗菌谱比较宽,霉菌或细菌不容易对其产生抗性,防霉剂失效的原因一般是由不正确的使用方式或皮革所处的外界条件发生变化引起的。而目前霉菌产生抗性的防霉剂,一类是要释放甲醛的防霉剂,另一类是杀菌谱比较窄的防霉剂。因此,防霉剂产品失效后,应该查明失效的真正原因,不能盲目地更换防霉剂产品。

国内皮革防霉剂的研究起步比较晚,在20世纪80年代、90年代,国内有关研究单位相继研究出了一些防霉剂产品,如A-26、BJQ-114、AC、B-3CL、B-2000P、CJ-11、DSS-Ⅱ等,其中以广东省石油化工研究院的A-26最为有名,其有效成分是二氯乙烯基水杨酰胺,防霉效果较好。但是,与国外的防霉剂产品相比,国内的产品无论在产品数量、种类、系列化、效果、质量稳定性、剂型和应用技术方面,都存在一定的差距,特别是缺乏分散性和渗透性好、适用范围广的产品。

5 皮革防霉剂的研究趋势

新形势下皮革防霉剂的研究进展及趋势:一是从现有各防霉剂中筛选出符合新要求的成分,继而研制出复合型皮革防霉剂[6-8];另一方面是新防霉材料的应用,如无机纳米材料、天然类的壳聚糖[9-13]以及利用拮抗菌[6-8]的生物防霉剂,这些新材料的研究处于不断完善中,但有着广阔的应用前景。

5.1 复合型皮革防霉剂的研制

鉴于有多种霉菌可使皮革生霉,光是一种单组分防霉剂常常难以有效杀灭生霉皮革上的各种生霉菌。利用互补增效机理研制的复合型防霉剂可以扩大抗菌谱、提高防霉性能,而且降低了各防霉剂成分的使用量,从而可以相应减小防霉剂毒性、浅化防霉剂颜色、降低生产成本。因此复合型皮革防霉剂的研制和应用成为一种趋势。

根据当时的各项要求,吕绪庸、吕欣[28]在1996年报道了从26种单组分防霉剂中筛选出6种(丙烯酸铝、山梨酸锌、对硝基酚锌、水杨酞苯胺、百菌清、A26),配制成4种双组分复合型防霉剂,结果显示均有较明显优点。在研制理想的皮革防霉剂时,应着眼于它能同时满足以下四项要求:①具有高度防止霉菌生长的能力;②对人体的毒性要尽可能地低;③防霉剂本身应该是化学稳定性高,难溶于水,不易逸失,无色或浅色(色深则不能用于白色或浅色革),无刺激性,无腐蚀性,无臭,成本较低;④具有良好的应用性能,能均匀地分散、牢固附着干革上,同时,其防霉效果持久。

2005年,辜海彬、陈武勇等人[29],报道用筛选出的5 种单组分防霉剂(一种自制肉桂酸醋类衍生物、富马酸二甲醋、尼泊金丙醋、肉桂酸和异噬哇琳酮)进行两组分或三组分复配。通过抑菌圈法测定对19种皮革生霉菌的抑菌效果,结果表明选择性复配后都有增效作用。复合型皮革防霉剂还可以针对不同皮革类型、不同制革工艺加人特效成分,提高皮革防霉的针对性,如曹建明等人[30]报道了从霉变的变色移膜革上分离出各种霉菌,在验证了单成份防霉剂防霉效果的基础上试验各成份的最佳组合。通过抑菌圈法、最低抑菌浓度(MIC)法及皮革厂实际应用证实该自配复合型防霉剂对变色移膜革有较好的防霉效果。

5.2 新的皮革防霉材料及技术

结合皮革及制革工业自身特点尝试使用无机纳米材料,还有人提出使用拮抗菌来针对性抑制皮革霉菌。

5.2.1 无机纳米材料

纳米材料(又称超细微粒、超细粉末)是处在原子簇和宏观物体交界过渡区域的一种典型系统,颗粒直径介于1~100nm,其结构既不同于体块材料,也不同于单个的原子。其特殊的结构层次使它具有表面效应、体积效应、量子尺寸效应等,拥有一系列新颖的物理和化学特性。由于纳米化,抗菌防霉材料具有更大的表面积,对微生物有更强的吸附作用,从而可以有更好地抗菌防霉效果。具有抗菌功能的纳米材料按抗菌机理可分为2类: 一类为银系纳米材料[33];另一类为TiO2和ZnO等光催化型纳米抗菌材料。

银离子强烈杀菌,在所有金属中其杀菌性能仅次于汞。近年来的研究表明,银离子对6种霉菌有强烈的杀灭作用。银离子能与细胞膜及膜蛋白质结合,分裂菌体细胞膜,破坏细胞的呼吸功能,进人细胞内的银离子可与酶及DNA结合,从而具有分裂细胞的功能。而纳米银粒的抗菌性能远远大于传统的银离子杀菌剂。银离子还可作为催化剂氧化杀菌,可见光激发纳米银材料中的电子,银离子催化吸附在其表面的氧与被激发的电子发生反应,产生活性氧和过氧化物,失去电子而带正电的空穴氧化水中OH-生成-OH,O-2和-OH都有很强的氧化还原作用,产生良好、持久的抗菌效果。在皮革湿加工过程中,使银离子在皮纤维间隙中发生原位还原反应生成纳米银粒,得到的纳米银粒均一地分散并沉积在皮革纤维间隙中。通过蛋白质纤维控制纳米银颗粒大小并稳定纳米银颗粒,防止其发生团聚。沉积在纤维间的纳米银粒就可起到抗菌防霉作用。

近年来以TiO2为代表的光催化材料得到了广泛的研究[35]。纳米TiO2催化型抗菌剂无毒、无味、无刺激性、不燃烧、热稳定性好,抗菌与杀菌效果迅速,杀菌力强。如银系抗菌剂的效果约需2 4 h发生,而TiO2抗菌效果仅需l h ;抗菌效果持久,TiO2的抗菌效果不会随着溶出而逐渐下降;安全性高,TiO2与皮肤接触对皮肤无不良影响。TiO2受近紫外光照射后产生带负电的电子(e-)

和带正电的空穴(h+),前者与空气中的O2和H2反应生成H2O2,后者与空气中的水反应产生–OH,H2O2和OH-,都有很强的杀菌能力。由于纳米TiO2的颗粒小,表面积增大,使反应产物H2O2和–OH的密度大幅度增加,相应的杀菌能力也大大增强。

5.2 分子组装抗菌剂

分子组装抗菌剂是将具有高效广谱抗菌活性、无毒、耐热的抗菌母粒,通过化学方法连接到基体树脂上的一种新型抗菌剂,不同于单纯的有机或无机抗菌剂。母粒与基体高分子材料通过化学键相连接,从而同时克服了单纯有机抗菌剂不耐热、易渗出,无机抗菌剂分散差、易团聚的缺点,达到高效、持久的抗菌效果。带正电的母粒吸附带负电的菌体胞壁,破坏胞壁,从而起到杀菌作用。

赵婷、李洁等人[36]自制了二苯并-18 -冠-6冠醚交联壳聚糖载纳米银防霉剂(ACTSG),并通过针对蓝湿皮中分离得到的四种霉菌的最低抑菌浓度和抑菌圈法实验来评价防霉效果,结果显示该分子组装防霉剂具有良好的防霉性能。

考虑到无机纳米材料二氧化钦和生物材料壳聚糖均具有抗菌作用,庞洪涛等人[37]制备了纳米二氧化钦/壳聚糖一维纳米复合材料。形成的复合材料同时具备二者的优点,并克服了它们单独使用时存在的缺点。

6 结语

复合型皮革防霉剂的研制和使用有了一定规模,而皮革防霉新材料的研制和应用尚处在初期,但这是一种发展趋势,会有广阔的前景。皮革防霉需要扩大思路,借鉴其它工业中的防霉剂研究成果,尝试将其它行业中已经成熟使用的安全、有效的防霉剂成分引人到皮革工业,并结合皮革生产的特点和实际情况开发出适合皮革生产的高效、广谱、安全的皮革防霉剂产品。总之,为了适应新的皮革生产要求,研制并使用绿色环保的皮革防霉剂势在必行。

参考文献

[1]王学川,丁志文.革、毛皮缺陷辨析与清洁化生产.学工业出版社2002.4

[2]辜海彬,陈武勇.皮革防霉及防霉剂的研究进展.中国皮革。2005, 34(1):12-15.

[3] 刘彦,张明辉,杨志华.变蓝皮上微生物的分离纯化[J].革科学与工程,2003,13(1):8-17.

[4] 周德庆.微生物学教程M].京:高等教育出版社,1997.

[5]肖金虎,郝燕玲.牛蓝湿革防霉与存储[J].国皮革,2002,31(15):47-50 .

[6]程绯.皮革防霉技术[J].中国消毒学杂志,1992,9(2):109-111.

[7]刘其则,方闻一,单志华,等.皮革防霉剂研制探讨[J].皮革科学与工程,1993,3(2):15-20.

[8]陈家华,王卫华.口工艺鞋、皮鞋的辐照防霉研究[J].代商检科技,1998.8(6):21-39 .

[9]茅一波,赵长容,曹建明,等.自配复合型防霉剂时变色移膜革防霉效采的研究[J].中国皮革, 2007 , 36 (5):13-16 .

[10] Deren M V J, Weiss F E. controlling fungal growth on leather: correlation of TCMTB uptake and

duration of mold resistance [J]. JALCA, 1987(73):498-507.

[11]王全杰, 周庆芳,孙根行,等.纳米二氧化钦的制备及其在皮革涂饰剂中的应用展望[J].中国皮革,2004.33(23):11-15.

[12]何有节,石碧,陶惟胜,等.皮革防霉剂施加方式与防霉效果的研究[J].皮革科学与工程,2000, 10(2):5-12.

[13]杨宗邃,盛克敏.酪素的改性及其在皮革涂饰应用中的新进展[J].中国皮革,1990,19(6):6-9. [14]程玉镜.皮革防霉剂概况.中国化工学会精细化工委员会第三次皮革化学品学术交流会论文,1994.

[15]王学川,吕嘉利,石碧,等. 霉变羊毛脂加脂剂的霉菌分离和鉴别[J].中国皮革,2003,32(23):24-27.

[16]潘秀霖.聚氨酯合成革鞋早期龟裂的原因及防止办法[J].皮革科技,1980(3):32-35.

[17]彭必雨.制革前处理助剂-Ⅱ防腐剂[J]. 皮革科学与工程,1999,9(3):53-56.

[18]李志坚,杨伟和,邱美坚.皮革防霉剂的现状与发展[J].广东化工,2002(2):14-19.

[19]李志坚,栾安博,杨伟,等.皮革防霉剂TCMTB乳油的评价试验[J].广州化工,2002,30(2):34-36.

[20] Adminis U, Huynh C, Money A C. the need for improved fungicides for wet-blue [J]. JSLTC, 2002(86):118-121.

[21] Drake D K, Dennis L B, Wallace E P. A brief review of the U.S regulatory issues concerning the development, commercialization and application of industrial pesticides in the leather industry [J].JALCA, 2002(86):303-306.

[22]林应锐.霉与工业杀菌剂[M].北京:科学出版社,1987.

[23]肖丽平,李临生,安秋风.抗菌防霉剂(Ⅱ)新型合成抗菌防霉剂(待续)[J].日用化学工业,2001(6):52-55.

[24]陈仪本,欧阳友生,黄小茉,等.工业杀菌剂[M].北京:化学工业出版社,2001.

[25]文武,杨伟和,梁斌,等. 新型皮革防霉剂3号药效的研究[J].中国皮革,2002,31(13):29-41.

[26]Didato T D, Yanek S S. Fungicides in military leather: an additional potion for tanners producing specification leathers[J].JALCA,1999(94)245-285.

[27]程天恩,张一宾. 防菌防霉剂手册[M]. 上海:上海科学技术文献出版社,1993.

[28]吕绪庸,吕欣.皮革复合型防霉剂的研究[J] .四川皮革,1996,(5):11-13.

[29]辜海彬,李岩,陈武勇,等.复配型皮革防霉剂的研究(Ⅱ)——多组分防霉剂的复配效果及比例的确定[J] .皮革科学与工程,2005,15(6):10-14.

[30]茅一波, 赵长容,曹建明,等.自配复合型防霉剂时变色移膜革防霉效采的研究[J].中国皮革,2007,36(5):13-16.

[31]Elmore M E, Yanek S S, M N, et al. Enhancing leather fungicide performance through potentiation chemistry[J]. JALCA, 1997(92):145-149.

[32]Vanja M K, Stephen D B, Mainul N H. Fact and fantasy regarding resistance to micro biocides[J]. JALCA, 2001(96):162-168.

[33]张文枉,王广文.纳米银杭菌材料研发现状[J].化工新型材料,2003,31(2):42-44.

[34]王全杰,周庆芳,孙根行,等.纳米二氧化钦的制备及其在皮革涂饰剂中的应用展望[J]. 中国皮革,2004,33(23):11-15.

[35]赵井,李洁,戴红,等.冠醚交联壳聚精载纳米银对四种霉菌的防霉性能评价[J].皮革科学与工程, 2006,16(6):27-30.

[36]庞洪涛,张志姚.纳米二氧化钦/壳聚糖一维纳米复合材料制备及结构分析[J].功能材料, 2007,38(2):313-315.

[37] 赵婷,梁秀芝,刘成君,等.皮革霉变真菌的分离鉴定拮杭菌的筛选[J].中国皮革,

2005,34(23):10-13.

精细化学品的概述

十二烷基苯磺酸钠的综述 --种精细化学品的概述 【摘要】精细化学品化学合成始于1856年,由Perkin第一次合成出精细化学品苯胺紫。目前世界上人工合成化合物约1000万种以上。专用化学品是化工产品精细化后的最终产品,专用化技术是精细化工最重要的标志,专用化学品的附加值要比精细化学品高得多,可以通过多种多样的专用化技术,如:分离纯化、复配增效和剂型改造等技术。现代精细化工是生产精细化学品和专用化学品工业的总称;随着现代工业的发展及人们越来越大的需求,精细化学品变得越来越重要。本文通过对一种精细化学品--十二烷基苯磺酸钠的结构、合成方法及用途进行综述,让人们更具体的了解精细化工的重要作用。 【关键词】精细化学品十二烷基苯磺酸钠合成发展趋势 近年来,随着科学技术的发展,人们越来越注重精细化学品的应用。表面活性剂是由两种截然不同的粒子形成的分子,一种粒子具有极强的亲油性,另一种则具有极强的亲水性。溶解于水中以后,表面活性剂能降低水的表面张力,并提高有机化合物的可溶性。因此,表面活性剂在精细化学品中扮演者越来越重要的角色。十二烷基苯磺酸钠属于表面活性剂的一种,主要应用于洗涤方面,对人们的生活起着不可忽视的作用。 一、精细化学品的定义及分类 1.1 国内外许多学者的专著对“精细化工”( Fine Chemical Indust ry ) 和“精细化学品”( Fine Chemicals) 的定义都有论述, 并且不断地补充新的内涵, 它是发展的, 逐步趋于完善的。兹把各家论述的要点综述如下: (1)多品种、小批量; (2)采取分批方式间歇生产; (3)产品具有特定功能和特殊指标; 高纯度; 配方技术可以规定产品性能; 大量采用复配技术; (4)生产规模小, 适宜柔性生产线; (5)高附加值, 商品性能强; (6)多数为终端产品, 直接用于生产、生活和消费; (7)投资小, 见效快, 利润大; (8)技术密集度高, 竞争激烈。生产精细化学品的行业, 通称精细化工工业, 简称精细化工。凡能增进或赋予一种产品以特定功能, 或本身拥有特定功能的小批量、高纯度的化学品, 称为精细化学品, 这是国内较为一致的意见 1.2 中国精细化工产品包括11个产品类别: 1.农药; 2.染料; 3.涂料(包括油漆和油墨); 4.颜料; 5.试剂和高纯物质; 6.信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品); 7.食品和饲料添加剂; 8.粘合剂; 9.催化剂和各种助剂;10.(化工系统生产的)化学药品(原料药)和日用化学品;11.高分子聚合物中的功能高分子材料(包

2018全球医药行业深度研究报告

2018全球医药行业深度研究 报告 2018年12月

请务必阅读正文之后的信息披露和重要声明 - 4 - 海外行业深度研究报告 图表目录 表1、2015年-2018年药品审评审批政策 .............................................................. - 6 - 表2、优先审评发布进展 ......................................................................................... - 7 - 表3、优先审评代表品种获批上市的时间(天).................................................. - 8 - 表4、一致性评价关键政策梳理 ............................................................................. - 8 - 表5、通过一致性评价品种发布进展 ..................................................................... - 9 - 表6、4+7城市药品集中采购品种与竞争格局(一致性评价数据截止2018.11.15) .................................................................................................................................. - 13 - 表7、竞争程度决定基药中标价维护能力(2011-2013年) ............................. - 18 - 表8、抗癌药医保准入专项谈判药品结果 ........................................................... - 21 - 表9、基本药物目录调入和调出的标准 ............................................................... - 23 - 表10、部分重点公司品种调入基药目录情况...................................................... - 25 - 表11、未进入国家医保目录的新纳入基药品种.................................................. - 26 - 表12.港股医药板块近一年收入利润增长 ........................................................... - 29 - 表13. 港股医药公司和子版块上半年业绩情况.................................................. - 29 - 表14:已披露三季报香港上市公司业绩情况...................................................... - 30 - 表15:2018年港股上市医药公司新药及仿制药上市一览表 ............................. - 31 - 表16. 2018年港股医药板块部分新上市独角兽公司一览 ................................. - 32 - 表17.港股未盈利生物科技公司上市情况总结(截止2018.11.23) ................. - 32 - 表18.港股医药公司和子版块估值情况 ............................................................... - 34 - 表19:全国性流通商业2017-2018Q3收入利润情况 .......................................... - 37 - 表20:各省市完全执行两票制的时间 ................................................................. - 37 - 图1、国家医疗保障局职能整合 ........................................................................... - 11 - 图2、分级诊疗解决医疗供需矛盾 ....................................................................... - 27 - 图3、医生资源是医疗体系的核心 ....................................................................... - 27 - 图4、全国各地分级诊疗政策措施最新进展 ....................................................... - 28 - 图5、上海“1+1+1”模式示意图 ......................................................................... - 28 - 图6、我国医联体合作示意图 ............................................................................... - 28 - 图7. 中药配方颗粒市场规模(亿元) ................................................................ - 39 - 图8. 配方颗粒销售额占中药饮片比例 ................................................................ - 39 - 图9.复星医药(2196.HK ) .................................................................................... - 43 - 图10.中国中药(0570.HK ).................................................................................. - 43 - 图11.康哲药业(0867.HK ) .................................................................................. - 43 - 图12.石药集团(1093.HK ).................................................................................. - 43 - 图13.国药控股(1099.HK ).................................................................................. - 43 - 图14.中国生物制药(1177.HK )* ........................................................................ - 43 - 图15.三生制药(1530.HK ).................................................................................. - 44 - 图16.绿叶制药(2186.HK ).................................................................................. - 44 - 图17.华润医药(3320.HK ).................................................................................. - 44 -

食品饮料行业调查报告

食品饮料行业调查报告 食品饮料指可供食用的东西,通常由碳水化合物、脂肪、蛋白质或水构成,能够藉进食或是饮用为人类或者生物提供营养或愉悦的物质。今天小编要给大家介绍的便是食品饮料行业调查报告,欢迎阅读! 食品饮料行业调查报告1:今年暑假,我将会参加到社会调研实习中来。我学的专业是市场营销专业,所以将来走到社会上时,更多的是要参加公司的销售工作。所以我现在做好市场调研实习,就是为自己将来毕业之后打算。实习中我可以找到更多的我的不足之处,我也相信只要自己能够拥有非常好的工作能力,我就会在公司中生存的更好! 海参因其营养价值极高而被人们列为“海产八珍”之首,更有“海中人参”之美誉,而大连地区盛产的海刺参,更属参中极品。海参不仅营养价值极高,其经济价值更是让其他的海产品望尘莫及。因此,从20世纪90年代开始,国内逐渐兴起了海参养殖的热潮。到XX年,海参进入品牌化时代,海参市场变得炙手可热。一时间,各大品牌纷纷开拓外埠市场,国内海参市场出现群雄逐鹿的激烈场面。如何在如此激烈的竞争中站稳脚跟并打响自己的品牌,成为各大品牌都不得不思考的问题。 20xx年*月**日到**日,本人以深入访谈的形式走访了大连17家大商场共计60多家海参店,对%%食品公司的终端

市场进行了为期五天的深入调研。除%%食品公司外,本人还走访了獐子岛、上品堂、海晏堂、、北海明珠、大福海、三山岛、财神岛、天伦、鑫海情深、扬帆、非得海参,益宝、环岛等大连知名品牌和中小品牌,对大连海参市场尤其是%%食品终端市场有了一个相对深入的了解。本报告将从公司文化、客户价值、产品、员工以及竞争对手五个方面对晓芹食品公司终端市场做出描述并给出swot分析和评价,并对公司的未来发展给出个人的意见和建议。最后,将结合公司文化和自身特点谈谈本次实习的意义和感悟。 1. 产品 产品最重要的是要有unique point,即卖点。所以每到一家,我都会很注意产品的卖点敬酒在那里。比如海晏堂主要强调它的导航冻干高新技术,主打冻干海参市场;三山岛主要宣传其药物零残留;而獐子岛则主要强调自己是名牌产品;财神到主要强调其纯种参源,野生刺参。其实稍微懂行的人都知道,冻干技术并非海晏堂一家独有,而药物零残留多数企业早已达标,名牌产品更是遍地开花,而野生刺参根本就是徒有虚名。那么,%%家的卖点又在哪里呢 首先,产品质量过关。 %%海参不仅肉厚,外观美,大小匀称,而且摆放整齐。走了17家店,除了个别店疏于整理,产品摆放不够整齐之外其余均给人一种赏心悦目的感觉,而这一点,却是其他很

中国皮具行业整体分析报告

中国皮具行业整体分析报告 引言 本报告写的是的皮具行业部分,皮具行业是中国皮革行业的重要组成部分,它是由皮革面料和非皮革面料(人造革、合成革、塑料、纺织面料等)加工制作的箱、包袋、手套、票夹、皮带及其他皮件所组成。传统的包、袋面料以天然皮革材料为主,随着皮具的时尚化和人造革、合成革、塑料、纺织面料等新材料的发展,代用材料越来越多地运用到包、件制品中。 本报告共四节,首先从皮具行业的国际背景入手,先介绍了国际皮具行业十大品牌和宏观经济环境,其次阐述中国皮具行业的状况和发展趋势,再介绍中国皮具市场状况,最后总结中国皮具市场问题分析与策略。 目录 1.1 宏观经济概况................................................................... 1.1.1宏观经济发展趋势.................................................. 1.1.2 全球顶级奢侈皮具品牌简介........................................... 1. 2.1 中国皮具行业状况及发展趋势.................................................................. 1.2.2 中国皮具行业发展历程分析................................................................... 1.2.3 中国皮具行业发展趋势............................................. 1.3 中国皮具市场状况.................................................. 1.3.1中国皮具品牌的竞争格局分析及预测................................................. 1.3.2中国国内皮具品牌的主要营销渠道分析............................................................ 1.3 3 中国国内皮具品牌的主要营销渠道选择................................................ 1.4 中国皮具市场问题分析及策略.......................................................... 1.4.1我国皮具市场问题分析................................................. 1.4.2我国皮具市场发展策略.......................................................

最新(新)有机氟中间体及含氟精细化学品综述和发展前景汇编

有机氟中间体及含氟精细化学品综述和发展前景 沈阳化工研究院有限公司孟明扬 有机氟化工中间体生产已经成长为我国化工行业发展最为迅速、最具优势技术与良好前景的产业之一,在全球范围更是被赞誉为“新兴黄金产业”。随着有机氟化工合成技术的进步,有机氟化工中间体产品应用范围向更新更高端的领域不断延伸。很多含氟医药、农药和活性染料产品大量涌现而出,其性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点,这使它在新医药、农药和染料品种中所占比重越来越大。另外氟碳涂料、含氟织物助剂、含氟表面活性剂、等发展成为精细化工各领域高附加值、有发展前景的主导产品。 2010年~2012年由于氟化工产业链产品价格大幅上涨,2011年全行业产值增长到302亿元,同比增幅为40%以上,2012年增幅达到76%。随着我国国民经济的长期高速发展,氟化物产品的需求量年增长率一直维持在30%左右,特别是石油化工、建筑、电子信息和汽车行业的迅猛发展更为氟化工行业提供了广阔的市场空间。氟化工产业不用石油天然气作为主要原料,与石油价格的变化关联度不大,全球能源的日益紧张,却为氟硅材料的发展提供了巨大空间。有机氟化工中间体产品可以用来合成高性能化工新材料,生产技术复杂,整体价格比以石油天然气为原料的材料高。随着国际石油价格的上涨,两者之间价格差距越来越小,这为氟化工产品拓展应用市场提供了广阔的空间。全球含氟聚合物总产能约22万吨/年,我国产能约为4万吨/年,占世界总产能的18%,已经是世界第二大氟化合物生产国。随着经济实力的增强和人民生活水平的提高,我国对氟化工产品的需求增长率将会高于全球平均水平。未来的10年期间,全球对氟聚合物的需求仍将保持较大的增长幅度,氟产品的全球平均需求增长率将在3%以上。预计“十三、五”时期,我国氟聚合物产能仍可保持15%的年增速。 按照新发布的2016年全国氟化工发展趋势分析报告和市场现状调研情况显示,各类氟产品的前景依次是:氟氯烷进入衰退期,其替代品将因此而出现广阔的市场;氟树脂进入成熟期,主要产品聚四氟乙烯竞争加剧;氟橡胶进入增长期,随着我国汽车产业的发展,氟橡胶将出现明显的增长;氟涂料则将随着建筑、化

中国制药行业研究报告

中国制药行业研究报告 行业研究/深度研究 投资评级:买入二星 风险评级:偏多 投资要点: 1、人口的自然增长和老龄化趋势、环境污染、生活节奏和饮食习惯的变化、社会财富和收入水平的提高、人类对疾病的认识加深以及对药物知识产权保护程度的提高构成了制药产业价值增长的驱动因素。药物知识产权保护对制药产业发展具有重要意义。受上述因素的驱动,未来10年内全球药品市场将保持10%的速度增长,而中国则为15%. 2、“创新”是制药行业发展的核心动力,专利药物是全球药品市场的主流,创新专利药物的不断推出,支持了全球药品市场规模的不断扩大。在未来的几年中,新一轮的专利新药上市高潮即将到来。而与药品市场销售规模相对应,药物研发的重点领域继续是抗心血管药、神经系统药物、抗感染药物、抗肿瘤药等领域,其中,抗肿瘤药领域是目前药物在研项目最多的。 3、专利药物具有生命周期,在此期间内,其市场价值将会受到各种因素的影响。包括Me-too药和通用名药都将对专利药物构成威胁。 4、受大量重磅炸弹级的专利名药在专利期满后转为非处方药,近年来,全球OTC市场市场快速增长,达到整个药品市场的20%。全球85%以上的药品销售收入产生在美国、日本、欧洲这样的规范药政市场,随着国内药物知识产权保护程度的提高,中国、印度这样的非规范市场也正在向规范市场转化,孕育着巨大的市场机会。生物制药技术的发展药物研究提供了新的手段。 5、制药厂商发展模式主要有四大类:创新型的专利药厂商、非专利药(通用名药)厂商、原料药厂商、区域性的仿制药厂商。通用名药厂商与特色原料药厂商之间一般具有比较稳固的合作关系。不同类型厂商具有不同的成本结构。 6、制药产业链由“研究”和“生产”两条相对独立但又有所交织的价值链组成,成为一个完整的产业分工体系。 7、通用名药市场已经占全球药品市场的40%以上,随着众多“重磅炸弹级”专利药品在2006年迎来一个专利到期高峰,与此同时通用名药市场也将迎来一轮新的发展。 8、我国制药企业的主要发展模式是对未受我国专利保护的外国专利药物进行仿制,这种模式的必然结果是恶性的市场竞争和畸形的利润分配结构。 9、我国对药品的保护包括专利保护、行政保护和新药保护等三个层面。按照其他国家药品市场发展的经验,随着对创新药品保护程度的提高,药品市场的规模和效益也将得到提高。 10、印度模式对我国制药产业的发展具有很强的借鉴意义。我国领先型的制药企业如恒瑞医药、海正药业目前的发展水平与印度Ranbaxy、Dr.Reddy’s3-4年前的水平相当,从技术角度看,国内领先型的制药企业已经站在飞跃的起点上。与此同时,国内以仿制药为主,缺乏研发投入的制药企业竞争日趋激烈,利润空间开始萎缩,而另一方面WTO后仿制药将面临强大的被索赔的法律压力。中国制药行业开始出现两级分化,呈现产业升级的初步迹象。 11、影响制药行业的价值的主要因素在于药品市场的规范程度,创新型制药厂商的数量及其可持续研究创新能力。对制药行业价值评估主要采用跳跃式期权价值评估方法。

中国饮料行业研究报告

中国饮料行业研究报告

饮料行业范围界定 1、碳酸饮料:可乐、雪碧等 2、固体饮料:酸梅精、麦乳精、咖啡固体饮料等 3、瓶(罐)装饮用水:饮用矿泉水、纯净水等 4、茶饮料及其他:茶汤饮料、果味茶饮等;运动饮料、营养饮料等 5、含乳饮料和植物蛋白饮料:豆乳饮料、椰子汁饮料、杏仁露等 6、果菜汁:水果汁、蔬菜汁等

数据来源:美好新消费,前瞻产业研究中心 根据前瞻产业研究中心统计,2017年饮料行业产量细分市场分布中,包装饮用水占比最高超过50%,碳酸饮料占比有所下滑。2017年的饮料销售收入中,包装水、即饮茶和果汁的销量占据前三名。 02 中国饮料市场概况及趋势 1、2014-2018年中国软饮料产量及增速情况 随着科技化、互联网+模式、人工智能的加速到来,中国也迎来了第三次消费结构升级。在这次消费升级中,反映出了中国日益增长的消费水平和注重食品健康和感官体验的发展趋势。第三次消费结构升级转型不仅驱动着相关产业的增长,也对公众的消费观念带来巨大的影

响。以饮料行业为例,以果蔬汁、茶饮料等为代表的健康饮品,在近几年出现了增长的态势。 据前瞻产业研究院发布的《软饮料行业产销需求与投资预测分析报告》数据统计显示:近几年来中国软饮料的增速有所减小。从2014年开始增速下跌至10%以下,并一直保持下滑趋势,2017年甚至是变为负增长。具体来看,2017年中国软饮料累计产量为18051.2万吨,下滑1.6%,2018年中国软饮料累计产量达18268万吨,有小幅回升。 2014-2018年中国软饮料产量情况及增速 数据来源:前瞻产业研究院,赛夫研究部整理 2、中国饮料细分市场发展态势

中国皮革皮草行业研究报告

中国皮革皮草行业研究报告 (3-14) 国际皮革行业整体状况 目前,全球有六大皮革市场:土耳其、远东地区、中国、南美共同市场及意大利;两大皮革产业强国:意大利和西班牙。 土耳其:(东北虎在俄罗斯市场上的主要竞争对手) 皮革行业无论从产量还是出口量来说都是土耳其经济的支柱行业之一,同时土耳其也是世界上最有潜力的皮革市场之一。土耳其皮革行业在近年来取得了长足的发展,现在土耳其不仅出口皮革产品,而且还出口皮革加工技术、设备和专有工艺。而在1992—1996五年间,由于生产成本的增长、东欧国家在制革行业方面的发展及向以日本为代表的远东国家的出口降低等原因,土耳其皮革出口时高时低。保加利亚是土耳其原皮和毛皮的第一大出口市场,另外一个原皮和毛皮的重要出口市场是意大利。占据土耳其皮革行业出口量首位的皮革服装及附件主要销往德国、法国和俄罗斯。 俄罗斯:(东北虎目标市场之一) 意大利和西班牙 意大利和西班牙的皮革业领导国际潮流。意大利、西班牙等制革强国早在几年前就通过各种渠道将成品革销售到了中国,由于高额的关税和不太完善的销售网络,在增加海外军团运营成本和风险的同时,制约了两大强国将产品倾销中国市场的行为。但随着中国加入WTO,国外皮革贸易进入中国市场的障碍将自动消除,为此,海外军团大多看好在中国市场的长远发展,并对抢占中国市场信心十足,他们通过参加中国的皮革展览会等各种渠道加大了对中国市场的了解,并借此寻找在中国市场的贸易合作伙伴,架通了进军中国大陆市场的桥梁。 中国皮革行业整体状况 中国是目前世界皮革业重要的生产国和消费国,而且发展的势头非常强劲。2000年全国皮革国有企业及年销售收入在500万元以上的非国有企业有2800余家(大型制革企业仅占企业总数的10%),全年实现工业总产值1197亿元,销售收入1104亿元,利税总额59亿元,国内贸易额1400亿元/

综述pvp

聚维酮的药用 【摘要】聚乙烯基吡咯烷酮,英文名:Polyvinyl Pyrrolidone,简称PVP,是性能优异、用途广泛的非离子型水溶性高分子精细化学品,由N- 乙烯基吡咯烷酮(N- vinylpyrrolidione,简称NVP)经自由基聚合而成。PVP 具有许多优良的物理化学性能,如优异的溶解性、低毒性、成膜性、增溶性、络合性、生理相容性、表面活性和化学稳定性等。 【关键词】聚维酮,药用 随着药物制剂工艺的不断发展,聚维酮作为非离子型水溶性高分子化合物药用辅料得到越来越广泛的应用。 聚维酮系列药用辅料的优异生理相容性是其固有而独特的产品性质,发展到如今,它已与纤维素类衍生物、丙烯酸类化合物一起成为当今三大主要合成药用辅料。 聚维酮系列根据K 值的不同可分为多种型号,其中应用最广泛的品种为K15、K30 及K90。中国药典仅收载K30 的质量标准,而英美药典是将所有聚维酮K 系列作为一个整体标准来收载的。目前,聚维酮作为药用辅料,具有多方面的制剂用途。 一.PVP在片剂中的应用 1.1 粘合剂 在片剂制造上,通常使用K25或K30。PVP广泛用作片剂、颗粒剂等的粘舍剂,用量一般为3~5% (W/W),粘合剂溶液浓度为0.5~5% (W/W)。所用PVP量的多少可直接影响片子的抗拉强度,

一般PVP用量越多,片子抗拉强度越大。粘台剂PVP采用不同的加入方法即内加法或外加法会影响片剂的崩解时间,内加法即PVP以干粉状态与药物粉末混合,然后以水或有机溶媒湿润制粒,外加法即PVP以有机溶媒或水溶解后再加入混好的药物粉末中。Wan LSC等研究表明,采用内加粘合剂制得片子较外加法崩解时间延长,溶解速度变慢。内加法特别适用于脏器浸膏和吸湿性大的药物。采用流化床喷雾干燥制粒(简称一步法制粒)是 当前片剂制粒工艺方面的一项新技术,在以PVP为粘合剂用流化床制粒时,所用PVP浓度、体积、喷雾速度、装料量等都会影响制得粒子的性质,采用低浓度、小体积、小喷雾速度、大装料量时可制得高质量的颗粒,该方法适用于许多品种。 国外以PVP作片剂粘台剂的品种较多,一般与淀粉、羟丙基甲基纤维素、微粉硅胶等制成混合浆,压片时可改善可压性,提高溶出性能。 对于湿热敏感的药物,可用PVP的有机溶液(一般用乙醇溶液)制粒。这样既避免了水分的影响,叉可在较低的温度下快速干燥。 对于疏水性药物,则适宜用PVP的水溶漉作粘合剂,这样布但易于均匀湿润,并且能使琉水性药物表面变为亲水性,有利于药物的溶出和片剂的崩解。 用于泡腾片。一般泡腾片内含有碳酸氢钠和枸橼酸的混合物,用PVP的无水乙醇溶液制粒时,不会发生酸碱反应.用5% PVP无水乙醇溶液作为含维生索C泡腾片的粘台剂,制得的颗粒可压性好,片

皮革生产工艺

革leather 又称皮革,由生皮经一系列物理和化学加工制成的一种稳定而耐用的材料或制品。不易腐烂、易保养、易加工成形,有一定物理机械强度并保持由胶原纤维自然编织而成的天然材料的特性,尤其是具有保暖、透气,及透水汽、吸汗及排汗等卫生性能;手感和穿着性能,人造材料难以比拟。因动物皮种类不同可分为牛革、猪革、羊革等;主要品种有重革和轻革两类;按鞣制方法可分为植物鞣革(树膏)、铬鞣革、油鞣革之分;按用途又可分为鞋面革、底革、服装革、手套革、箱包革、工业用革等;按加工和涂饰方法不同又可分类全粒面革、绒面革、苯胺革、修面革、油蜡革、打光革等。 皮革蛋白粉leather protein powder [黄色或微黄色粉末,用于饲料添加剂作优质的蛋白饲料。也可用作优质肥料。将制革厂的含铬皮革下脚料,用水洗去可溶性盐等杂质,经高温水解,压滤除去氢氧化铬残渣,减压蒸发,真空干燥,粉碎后即得。 皮革涂饰leather finish 轻革整理阶段的重要工序;应用涂饰剂修饰革的表面。主要是使革面颜色匀净、光泽、光滑,并掩饰一部分伤残和缺陷以改善革的表观,同时在革面形成保护膜,提高革的防水性、耐磨擦及易保养性。皮革的品种和用途不同,涂饰的材料和方法相应千变万化。采用不同涂饰材料和工艺方法还能开创新的皮革花色和提高次皮利用率。涂饰层次一般分为底层、中层和顶层;涂饰的方式有揩、淋、刷、喷等。在涂饰过程中还须辅以拉软、熨平或打光等整理操作。 皮革涂饰剂leather finishing agent, leather finish ]用于修饰革面增进美感、修正瑕疵、搞高耐用性、增加花色品种和皮革附加值的名色浆液。采用揩、刷、淋、喷等方式施加于革面上,形成一层具有一定粘着牢度和机械强度的薄膜;由成膜剂、着色剂、涂饰助剂和介质等组成;按用途及施加顺序分为底层、中层和顶层光亮层涂饰剂;按介质不同可分有机溶剂型和水基型涂饰剂;有机溶剂型因溶剂易燃、有毒、污染环境已经逐渐被淘汰,而水基型涂饰剂已经成为主流产品。 鞣制tanning 制革的关键工序。是皮胶原与鞣剂发生结合作用使生皮变性为不易腐烂、经久耐用的革的主要过程。生皮在鞣制前应充分完成准备工段。通过鞣制使鞣剂与皮胶原多肽链之间形成多点结合,提高了皮的收缩温度,改善了皮抵抗酸、碱、酶等侵袭的能力,从性质上完成了从生皮到革的转变。鞣制的方法依皮革品种不同而有区别,轻革主要用铬鞣法,重革主要用植物鞣法。此外还有铝鞣、锆鞣、醛鞣、合成鞣剂鞣、油鞣等方法。 制革tanning 将生皮加工成革的过程;有准备、鞣制和整理三个阶段;准备阶段有浸水、去肉、浸灰脱毛、软化、浸酸等工序,使生皮处于准备进入鞣制的状态;鞣制阶段是将生皮转变为革的质变阶段,使易腐烂的生皮变为不易腐败的革。鞣制方法主要有铬鞣和植物鞣法,此外还有醛鞣、

生物制药行业研究报告

生物制药行业 研 究 报 告

一、医药行业管理体制 1、国家食品药品监督管理局 国家食品药品监督管理局是国家卫生部所属机构,主管全国药品监督管理工作,在职责范围内负责与药品有关的监督管 理工作。省、自治区、直辖市人民政府药品监督管理部门负责 本行政区域内的药品监督管理工作。国家药监局在药品监督的 主要职能包括: (1)制定药品、医疗器械、化妆品和消费环节食品安全监督管理的政策、规划并监督实施,参与起草相关法律法规和 部门规章草案; (2)负责药品、医疗器械行政监督和技术监督,负责制定药品和医疗器械研制、生产、流通、使用方面的质量管理规 范并监督实施; (3)负责药品、医疗器械注册和监督管理,拟订国家药品、医疗器械标准并监督实施,组织开展药品不良反应和医疗 器械不良事件监测,负责药品、医疗器械再评价和淘汰,参与 制定国家基本药物目录,配合有关部门实施国家基本药物制 度,组织实施处方药和非处方药分类管理制度; (4)负责制定中药、民族药监督管理规范并组织实施,

拟订中药、民族药质量标准,组织制定中药材生产质量管理规范、中药饮片炮制规范并监督实施,组织实施中药品种保护制度; (5)监督管理药品、医疗器械质量安全,监督管理放射性药品、麻醉药品、毒性药品及精神药品,发布药品、医疗器械质量安全信息; (6)组织查处消费环节食品安全和药品、医疗器械、化妆品等的研制、生产、流通、使用方面的违法行为; (7)指导地方食品药品有关方面的监督管理、应急、稽查和信息化建设工作; (8)开展与食品药品监督管理有关的国际交流与合作。 2、药品生产许可证制度 根据《中华人民共和国药品管理法》,开办药品生产企业,须经企业所在地省、自治区、直辖市人民政府药品监督管理部门批准并发给《药品生产许可证》,凭《药品生产许可证》到工商行政管理部门办理登记注册。无《药品生产许可证》的,不得生产药品。国家药监局批准开办的药品生产企业还应当符合国家制定的药品行业发展规划和产业政策,防止重复建设。 研制新药,必须按照规定如实报送研制方法、质量指标、药理及毒理试验结果等有关资料和样品,经国家药监局批准后,方可进行临床试验。完成临床试验并通过审批的新药,经国家药监局批准,发给新药证书。生产新药或者已有国家标准

2015版皮革鞣制加工行业发展研究报告

2015版皮革鞣制加工行业发展 研究报告

目录 1. 2009-2014年皮革鞣制加工行业分析 (1) 1.1.皮革鞣制加工行业定义 (1) 1.2.2009-2014年皮革鞣制加工行业产值占GDP比重 (1) 1.3.2009-2014年皮革鞣制加工行业企业规模分析 (1) 2. 2009-2014年皮革鞣制加工行业资产、负债分析 (3) 2.1.2009-2014年皮革鞣制加工行业资产分析 (3) 2.1.1. 2009-2014年皮革鞣制加工行业流动资产分析 (4) 2.2.2009-2014年皮革鞣制加工行业负债分析 (5) 3. 2009-2014年皮革鞣制加工行业利润分析 (7) 3.1.2009-2014年皮革鞣制加工行业利润总额分析 (7) 3.2.2009-2014年皮革鞣制加工行业主营业务利润分析 (8) 4. 2009-2014年皮革鞣制加工行业成本分析 (10) 4.1.2014年皮革鞣制加工行业总成本构成情况 (10) 4.2.2009-2014年皮革鞣制加工行业成本费用分项分析 (11) 4.2.1. 2009-2014年皮革鞣制加工行业产品销售成本分析 (11) 4.2.2. 2009-2014年皮革鞣制加工行业产品销售成本率分析 (12) 4.2.3. 2009-2014年皮革鞣制加工行业产品销售费用分析 (13) 4.2.4. 2009-2014年皮革鞣制加工行业产品销售费用率分析 (14) 4.2.5. 2009-2014年皮革鞣制加工行业管理费用分析 (15) 4.2.6. 2009-2014年皮革鞣制加工行业管理费用率分析 (16)

皮革鞣制化学

鞣制化学 ISBN 7-5079-4693-0/TS.2742 使生皮变成革的质变过程称为鞣制,所用的化学材料为鞣剂。 鞣剂:铬鞣剂、锆鞣剂、铝鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂 铬鞣剂——铬鞣法——铬鞣革 植物鞣剂——植物鞣法——植物鞣革 铬与铝结合——铬铝鞣法——铬铝鞣革 鞣制和鞣法无机鞣制和鞣法铬鞣剂及鞣法 锆鞣、铝鞣、钛鞣、铁鞣、硅 鞣 有机鞣制及鞣法油鞣 植物鞣 醛鞣 树脂鞣 合成鞣 结合鞣法无机—无机结合 无机—有机结合 有机—有机结合 金属配合物鞣剂及鞣法 生皮在鞣制以前虽经过一系列化学和机械的处理,但还不是革,是生皮。鞣制后的革和生皮不同,革遇水不会膨胀,不易腐烂,变质、较能耐蛋白酶的分解,有较高的耐湿热稳定性并具有一定的成形性。良好的透气性能,耐磨性和丰满性。 生皮:血光皮、定音鼓皮。 鞣制效应 1)增加纤维结构的多孔性 2)减少胶原纤维束,纤维,原纤维之间的粘合性。 3)减少真皮在水中的膨胀性 4)减少胶原的耐湿热,稳定性 5)提高胶原的化学作用以及耐酶作用,以及减少湿皮的挤压变形等。 在各种无机鞣剂中,最优良的是铬盐。 耐温热温度: 生皮(65℃) 油鞣革(60-70℃) 植物鞣革(75-85℃)

铝鞣革(70-75℃) 锆鞣革(90-95℃) 铬鞣革(100℃以上) 铬鞣耐水洗,柔软、丰满、弹性和延伸性好。 铬鞣法:铬鞣液和粉状铬鞣剂。 拜耳公司CHROMSAL法——粉剂 粉剂溶于水,30-60min以后加碱 BAYCHROM法:粉剂加提碱剂支撑自碱化铬鞣剂 影响铬鞣的因素 1)裸皮的状态 生皮的预处理:酸、盐和油处理 浸酸预处理:调节裸皮的PH值,使之适合铬鞣的条件,以防止表面过鞣。浸酸程度根据成革的具体要求和裸皮在准备工段的松散程度灵活掌握。 浸盐预处理:采用无水硫酸钠(元明粉),有脱水作用。利用元明粉预处理后片皮、削匀的方法。 油乳液预处理:缩短鞣制的时间 铬资源: 稀缺,而且皮革工业废料率大。有毒性。 植物鞣质 植物体内多元酚化合物 填充性好 植物鞣革:鞋底革(外底与内底革)、工业用革、装具革、箱包革 是生产重革的基本鞣法:皮革组织紧密、坚实饱满、延伸性小,成形性好。 生产轻革时,也常用它来进行复鞣或者填充。 植物鞣剂 植物鞣剂俗称栲胶,是林产化学工业主产品之一。是重要的化工原材料。 植物鞣料 高等织物特别是双子叶植物才含有较多的鞣质。 工业利用价值的原料:树皮、木材、果荚(壳)和树叶都是栲胶原料。

中国制药行业的研究报告

中国制药行业的研 究报告 1

中国制药行业研究报告行业研究/深度研究风险评级:偏多投资要点: 1、人口的自然增长和老龄化趋势、环境污染、生活节奏和饮食习惯的变化、社会财富和收入水平的提高、人类对疾病的认识加深以及对药物知识产权保护程度的提高构成了制药产业价值增长的驱动因素。药物知识产权保护对制药产业发展具有重要意义。受上述因素的驱动,未来内全球药品市场将保持10%的速度增长,而中国则为15%. 2、”创新”是制药行业发展的核心动力,专利药物是全球药品市场的主流,创新专利药物的不断推出,支持了全球药品市场规模的不断扩大。在未来的几年中,新一轮的专利新药上市高潮即将到来。而与药品市场销售规模相对应,药物研发的重点领域继续是抗心血管药、神经系统药物、抗感染药物、抗肿瘤药等领域,其中,抗肿瘤药领域是当前药物在研项目最多的。 3、专利药物具有生命周期,在此期间内,其市场价值将会受到各种因素的影响。包括Me-too药和通用名药都将对专利药物构成威胁。 4、受大量重磅炸弹级的专利名药在专利期满后转为非处方药,近年来,全 2

球OTC市场市场快速增长,达到整个药品市场的20%。全球85%以上的药品销售收入产生在美国、日本、欧洲这样的规范药政市场,随着国内药物知识产权保护程度的提高,中国、印度这样的非规范市场也正在向规范市场转化,孕育着巨大的市场机会。生物制药技术的发展药物研究提供了新的手段。 5、制药厂商发展模式主要有四大类:创新型的专利药厂商、非专利药(通用名药)厂商、原料药厂商、区域性的仿制药厂商。通用名药厂商与特色原料药厂商之间一般具有比较稳固的合作关系。不同类型厂商具有不同的成本结构。 6、制药产业链由”研究”和”生产”两条相对独立但又有所交织的价值链组成,成为一个完整的产业分工体系。 7、通用名药市场已经占全球药品市场的40%以上,随着众多”重磅炸弹级”专利药品在迎来一个专利到期高峰,与此同时通用名药市场也将迎来一轮新的发展。 8、中国制药企业的主要发展模式是对未受中国专利保护的外国专利药物进行仿制,这种模式的必然结果是恶性的市场竞争和畸形的利润分配结构。 3

皮革调研报告(精选多篇)

皮革调研报告(精选多篇) 辛集皮革化学品市场调查报告 作为公司的重要阶段性战略决策和将来业绩稳定增长的一极,皮革化学品都承载了公司发展的重要使命,为了在今后的市场运作和战略谋划中有更好的切入点,我们最近对辛集皮革化学品的市场规模、行业特点、竞争产品等做了部分调查,现将调查情况汇报如下,以期为公司领导决策提供支持。 2014年以来,随着宏观经济的企稳,我国皮革、毛皮及制品运行总体现回升向好的发展态势。2014年1-3月份我国成品及半成品革出口8千吨,达7046万美元,同比分别增长99.3%和87.5%;进口20.2万吨,7.65亿美元,同比分别增长32.1%和38.5%。国家对皮革业的十二五规划正在征求意见阶段,预计2014年便可以发布,而其中节能减排将是一大重点。而作为公司运营具有先天地理优势的辛集皮革市场的发展也很迅猛,今年前5个月的销售收入已达88亿元,预计至2014年行业规模将达300亿元。 皮革行业是劳动密集型产业,对外依赖度高,海外经济景气情况的变化会直接影响皮革产品的出口。另外,由于皮革产品从生皮到皮革制品的生产周期较长,因此,皮革化学品的市场情况也会出现较大程度的波动。再一个现在制革企业中工程师的个人权利很大,在原材料的选择等问题上,某些时候话语权比老板还要大。但是,此群体整体的行业操守不好,经常谋私利,这也就造成皮革化学品的销售不但要有过硬的质量还得适应行业规则。 另据同经销商的沟通,了解到辛集市场的进口皮革化学品主要品 牌以意大利的为主,德国品牌则有巴斯夫等,韩国品牌则凭借价廉物美赢得了一定市场份额。而作为公司的未来合作伙伴loser是海姆公司的生产商,其代理商为温州康泰皮革化工有限公司,据经销商的反馈海姆在辛集的销售情况不好,主要原因是价位偏高。 以上调查结果中的某些数据来源途径较单一,因此需要增加渠道,以获得更准确的数据,使结论更科学。因此,今后需要从以下几点做深入调研。一,接触其他经销商,以多渠道了解信息;二,接触几家制革企业的工程师,了解产品使用情况和行业规则;三,从行业专家和园区领导处获得更多信息。另外,通过现有掌握的情况准备产品试验也是下阶段的工作重点。 第二篇:皮革市场调研报告 新皮革市场调研报告 皮革鞋材行业在广宜地区经营已有百年历史,我们公司一直本着“以人为本,诚信经营”的思想理念,全力塑造团结奋进的优秀团队,以更好的适应市场规律,继续把市场做大做强。如今在经历了几十年的风霜洗礼后,陈旧的设施已

材料工程(化工学院)

材料工程(化工学院) Materials Engineering (领域代码:085204) 一、培养目标 工程硕士专业学位是与工程领域任职资格相联系的专业性学位,材料工程全日制工程硕士培养应用型、复合型材料科学高层次工程技术和工程管理人才。 本领域工程硕士研究生应拥护党的基本路线和方针政策,热爱祖国,遵纪守法,具有良好的职业道德和敬业精神,具有科学严谨和求真务实的学习态度和工作作风;要掌握材料工程领域的基础知识、先进技术方法和手段,在材料工程领域的某一方向具有独立从事工程设计、工程实施,工程研究、工程开发、工程管理等能力;了解材料工程领域的技术现状和工程发展趋势,能够运用先进的材料科学技术解决相关领域的工程技术问题。 二、学制和学分 全日制工程硕士研究生实行为以两年半为主的弹性学制,原则上不超过五年。 工程硕士生学习计划总学分不得少于80学分,其中课程学习不少于34学分,专业实践15学分,论文选题开题1学分,学位论文30学分。 三、研究方向 1、纳米材料制备与应用 2、超细粉体技术 3、高分子材料制备及应用技术 4、无机功能材料技术 四、培养方式 全日制工程硕士研究生采用课程学习、实践教学和学位论文相结合的培养方式。学习年限一般为2.5年。 实践教学是全日制工程硕士研究生培养中的必修环节,要求材料工程硕士研究生到企事业进行专业实践,可采用集中实践与分段实践相结合的方式。工程硕士研究生在学期间,必须保证不少于半年的实践教学,生源为应届本科毕业生的实践教学时间原则上不少于1年。 五、课程设置 全日制工程硕士研究生的课程学习和实践教学实行学分制。 课程设置总学分不少于34学分,具体设置及要求详见工程领域课程设置表。 六、专业实践 专业实践环节是全日制工程硕士的必修环节,充分高质量的专业实践是专业学位研究生培养质量的重要保证。通过专业实践环节应该达到:基本熟悉材料工程相关行业工作流程和相关职业及技术规范,培养材料工程研究生的实践研究和技术创新能力。

相关文档
最新文档