黄磷工业清洁生产评价指标体系
附件4
黄磷工业清洁生产评价指标体系
国家发展和改革委员会
发布环境保护部
工业和信息化部
目次
前言...............................................................................................................................................III 1适用范围 (4)
2规范性引用文件 (4)
3术语和定义 (5)
4评价指标体系 (7)
5评价方法 (11)
6指标解释与数据来源 (12)
附录A(规范性附录)计算公式 (17)
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》，指导和推动黄磷生产企业依法实施清洁生产，提高资源利用率，减少和避免污染物的产生，保护和改善环境，制定黄磷行业清洁生产评价指标体系（以下简称“指标体系”）。
本指标体系依据综合评价所得分值将企业清洁生产等级划分为三级，Ⅰ级为国际清洁生产领先水平；Ⅱ级为国内清洁生产先进水平；Ⅲ级为国内清洁生产基本水平。随着技术的不断进步和发展，本指标体系将适时修订。
本指标体系起草单位：中国环境科学研究院、中国石油和化学工业联合会、中国无机盐工业协会。
本指标体系由国家发展和改革委员会、环境保护部会同工业和信息化部负责解释。
1适用范围
本指标体系规定了黄磷工业企业清洁生产的一般要求。本指标体系将清洁生产指标分成六类，即生产工艺及装备指标、资源和能源消耗指标、资源综合利用指标、污染物产生指标、产品特征指标和清洁生产管理指标。
本指标体系适用于黄磷生产企业的清洁生产审核、清洁生产潜力与机会的判断、清洁生产绩效评定和清洁生产绩效公告，环境影响评价、排污许可证、环境领跑者等管理制度。
2规范性引用文件
本指标体系内容引用了下列文件中的条款。凡不注明日期的引用文件，其有效版本适用于指标体系。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB21345黄磷单位产品能源消耗限额
GB/T7484水质氟化物的测定离子选择电极法
GB/T7485水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
GB/T11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法
GB/T11901水质悬浮物的测定重量法
GB/T2589综合能耗的计算
GB/T15432环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法
GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法
GB/T24001环境管理体系要求及使用指南
HJ480环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法
HJ481环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法
HJ484水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
HJ487水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法
HJ540环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行）HJ541黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行) HJ545固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法（暂行）
HJ629固定污染源排气二氧化硫的测定非分散红外吸收法
HJ659水质氰化物的测定真空检测管-电子比色法
HJ670水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法
HJ671水质磷酸盐和总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法
HJ694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法
HJ700水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法
HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法
HJ/T57固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法
HJ/T67大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法
HJ/T593水质单质磷的测定磷钼蓝分光光度法(暂行)
HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法
《危险化学品安全管理条例》（中华人民共和国国务院令第591号）
《清洁生产评价指标体系编制通则》(试行稿)(国家发展改革委、环境保护部、工业和信息化部2013年第33号公告)
国家发展和改革委员会关于修改《产业结构调整指导目录(2011年本)》有关条款的决定国家发展和改革委员会令2013年2月27日第21号
《排污口规范化整治技术要求（试行）》（国家环保局环监[1996]470号）
《环境信息公开办法（试行）》（国家环境保护总局令第35号）
3术语和定义
GB21345、GB/T24001、GB/T2589、《清洁生产评价指标体系编制通则》(试行稿)所确立的以及下列术语和定义适用于本指标体系。
3.1清洁生产
指不断采取改进设计、使用清洁的能源和原料、采用先进的工艺技术与装备、改善管理、综合利用等措施，从源头削减污染，提高资源利用效率，减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的产生和排放，以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。
3.2清洁生产评价指标体系
由相互联系、相对独立、互相补充的系列清洁生产水平评价指标所组成的，用于评价清洁生产水平的指标集合。
3.3生产工艺及装备指标
产品生产中采用的生产工艺和装备的种类、自动化水平、生产规模等方面的指标。
3.4资源和能源消耗指标
在生产过程中，生产单位产品所需的资源与能源量等反映资源与能源利用效率的指标。
3.5资源综合利用指标
生产过程中所产生废物可回收利用特征及回收利用情况的指标。
3.6污染物产生指标
即产污系数，指单位产品生产（或加工）过程中，产生污染物的量（末端处理前）。包括废水、废气产生量、水、气污染物产生量、固体废物产生量等指标。废水及其污染物产生量是指污水处理装置入口的量，废气是指排气筒前或净化处理装置前的量。
3.7产品特征指标
影响污染物种类和数量的产品性能、种类和包装，以及反映产品贮存、运输、使用和废
弃后可能造成的环境影响等指标。
3.8清洁生产管理指标
对企业所制定和实施的各类清洁生产管理相关规章、制度和措施的要求，包括执行环保法规情况、企业生产过程管理、环境管理、清洁生产审核、相关环境管理等方面。
3.9指标基准值
为评价清洁生产水平所确定的指标对照值。
3.10指标权重
衡量各评价指标在清洁生产评价指标体系中的重要程度。
3.11指标分级
根据现实需要，对清洁生产评价指标所划分的级别。
3.12清洁生产综合评价指数
根据一定的方法和步骤，对清洁生产评价指标进行综合计算得到的数值。
3.13新鲜水消耗量
从各种水源取得的水量，用于供给企业用水的源水水量。
3.14黄磷生产界区
从磷矿、焦炭、硅石、电力、蒸汽等原材料和能源经计量进入开始，到成品黄磷计量入库和黄磷水、气、渣等污染物经处理送出为止，包括整个电炉法黄磷产品的生产过程。生产界区由生产系统、辅助生产系统和附属生产系统设施三部分组成。
3.15黄磷产品综合能耗
在报告期内黄磷产品生产全部过程中的能源消耗总量。包括生产系统、辅助生产系统和附属生产系统的各种能源消耗量和损失量，包括作为原料、材料的能源消耗；不包括基建、技改等项目建设消耗的、生产界区内回收循环利用的和向外输出的能源量。
3.16黄磷单位产品综合能耗
用黄磷单位产品产量表示的综合能耗。
3.17标准磷矿
折合成含P2O5等于30%的磷矿为标准磷矿。
3.18标准焦炭
折合成固定碳含量等于84%的焦炭为标准焦炭。
4评价指标体系
4.1指标选取说明
根据清洁生产的原则要求和指标的可度量性，进行本指标体系的指标选取。根据评价指标的性质，分为定量指标和定性指标两类。
定量指标选取了具有代表性、能反映“节能”、“降耗”、“减污”和“增效”等有关清洁生产最终目标的指标，综合考评企业实施清洁生产的状况和企业清洁生产水平。定性指标根据国家有关推行清洁生产的产业发展和技术进步政策、资源环境保护政策规定以及行业发展规划等选取，用于考核企业执行相关法律法规和标准政策情况。
4.2指标基准值及其说明
各指标的评价基准值是衡量该项指标是否符合清洁生产基本要求的评价基准。
在定量评价指标中，各指标的评价基准值是衡量该项指标是否符合清洁生产基本要求的评价基准。本指标体系确定各定量评价指标的评价基准值的依据是：凡国家或行业在有关政策、规划等文件中对该项指标已有明确要求的就执行国家要求的数值；凡国家或行业对该项指标尚无明确要求的，则选用国内重点黄磷企业近年来清洁生产所实际达到的中上等以上水平的指标值。在定性评价指标体系中，衡量该项指标是否贯彻执行国家有关政策、法规的情况，按“是”或“否”两种选择来评定。
4.3指标体系
黄磷工业（电炉法）清洁生产评价指标体系的各评价指标、评价基准值和权重值见表1。
表1黄磷工业（电炉法）清洁生产评价指标体系的各评价指标、评价基准值和权重值
序号一级指标
一级指标
权重
二级指标单位
二级指
标权重
Ⅰ级基准值Ⅱ级基准值Ⅲ级基准值
1
生产工艺及装备指标0.15
*单台磷炉变压器容量kVA0.15≥20000≥10000
2*黄磷尾气净化处理装置0.4深度净化，达到生产碳一化学品
质量要求
生产甲酸钠或尾气
发电等
初步净化，做燃料
3*排渣系统烟气处理装置情况0.25磷渣产生的水气，集中收集、冷
却、处理后排放
有水气收集装置
4黄磷污水、泥磷处理装置0.1含磷污水密闭循环；泥磷全部
得到有效回收利用，过程废气
污染物得到有效控制和处置
含磷污水闭路循环；泥磷有回收装置
5间接冷却水处理装置0.05无过程间接冷却水排放有过程间接冷却水排放
6原料（磷矿、炭质还原剂等）烧结等预处理
装置
0.05
有磷矿和炭质还原剂等烧结装
置，可采用低品位磷矿
无烧结等预处理装置
7
资源和能源消耗指标0.25
*单位产品综合能耗tce/t·P40.35≤2.6≤3.0≤3.3
8磷矿消耗（折30%P2O5标矿）t/t·P40.1≤8.5≤9.0≤9.5 9*电炉电耗a k·wh/t·P40.35≤12900≤13200≤13800
10炭质还原剂消耗(折固定碳含
量等于84%的标准焦炭)
t/t·P40.1≤1.5≤1.8≤2.0
11新鲜水耗t/t·P40.1≤4.0≤5.0≤10.0 12产品特征
指标0.05
黄磷含量（在苯中）%0.6≥99.9≥99.5≥99.5
13砷含量%0.40.010.020.02
14污染物产生
指标0.25
废水产生量m3/t·P40.1≤4≤5≤8
15废水中悬浮物kg/t P40.05≤0.16≤0.2≤0.32
8
16废水中氟化物（F计）kg/t P40.05≤0.04≤0.05≤0.08 17废水中总氰化物kg/t·P40.05≤0.002≤0.0025≤0.004 18废水中总砷kg/t P40.07≤0.002≤0.0025≤0.004 19废水中单质磷kg/t P40.07≤0.0004≤0.0005≤0.008 20*废水中总磷kg/t·P40.05≤0.04≤0.05≤0.08 21电炉尾气产生量m3/t·P40.1≤2600≤2850≤3000 22磷泥处置尾气产生量m3/t·P40.06≤750≤850≤1000 23*电炉尾气中颗粒物kg/t·P40.06≤0.1≤0.15≤0.3 24*电炉尾气中硫化物kg/t·P40.06≤1.1≤2.5≤2.6 25*电炉尾气中氟化物kg/t·P40.06≤0.12≤0.15≤0.16 26电炉尾气中总磷kg/t P40.06≤1.0≤2.0≤2.5 27尾气中砷化合物kg/t·P40.06≤0.002≤0.005≤0.008 28磷泥产生量kg/t·P40.1≤100≤180≤240 29
资源综合利用指标0.20
*水回用率%0.2100≥90≥85
30*电炉尾气回收利用率%0.3≥95≥90≥85 31*磷泥量回收处置率%0.2100
32磷渣综合利用率%0.1100≥95
33磷粉、焦粉利用率%0.2100≥90≥85 34
清洁生产管理指标0.10
*环境法律法规标准执行情况0.2
符合国家和地方有关环境法律、法规，废水、废气、噪声等污染物排放符合
国家和地方排放标准；污染物排放应达到国家和地方污染物排放总量控制指
标和排污许可证管理要求
35*产业政策执行情况0.2未采用国家明令禁止和淘汰的生产工艺、装备，未生产国家明令禁止的产品；达到行业政策要求
9
36清洁生产审核情况0.1通过了清洁生产审核
37环境管理体系制度0.1按照GB/T24001建立并运行环境管理体系，环境管理程序文件及作业文件完备
38固体废物处理处置0.1采用符合国家规定的废物处理处置方法。一般固体废物按照GB18599相关规定执行；危险废物按照GB18597等相关规定执行
39能源计量器具配备情况0.1能源计量器具配备率符合
GB/T17167三级计量要求
能源计量器具配备率符合GB/T17167二
级计量要求
40环境管理制度和机构0.1具有完善的环境管理制度；设置专门环境管理机构和专职管理人员41环境信息公开0.1按照《环境信息公开办法（试行）》要求公开环境信息注：1、带“*”号的指标为限定性指标。
2、电炉电耗a：当磷矿采用烧结或焙烧工艺时，单位产品综合能耗各级指标增加0.7tce／t，单位产品电耗各级指标值增加600k·wh/t。
10
5评价方法
5.1指标无量纲化
不同清洁生产指标由于量纲不同，不能直接比较，需要建立原始指标的函数。
????
??∈=k
ij k
ij ij g g x g x x k ,0,001)(Y （5-1）
式中，ij x 表示第i 个一级指标下的第j 个二级指标；k g 表示二级指标基准值，其中1g 为Ⅰ级水平，2g 为Ⅱ级水平，3g 为Ⅲ级水平；)(Y ij g x k 为二级指标ij x 对于级别k g 的函数。
如（式1）所示，若指标ij x 属于级别k g ，则函数的值为100，否则为0。5.2综合评价指数计算
通过加权平均、逐层收敛可得到评价对象在不同级别k g 的得分k g Y ，如（式2）所示。
∑∑===i
k k n j ij g ij m i i g x Y w 1
1
))
((Y ω（5-2）
式中，i w 为第i 个一级指标的权重，ij ω为第i 个一级指标下的第j 个二级指标的权重，
其中
1m
1
=∑=i i
w
，11
=∑=i
n j ij ω，m 为一级指标的个数；i n 为第i 个一级指标下二级指标的个数。
另外，1Y g 等同于Y ，2Y g 等同于Y ，3Y g 等同于Y 。5.3黄磷行业清洁生产企业的评定
本指标体系采用限定性指标评价和指标分级加权评价相结合的方法。在限定性指标达到Ⅲ级水平的基础上，采用指标分级加权评价方法，计算行业清洁生产综合评价指数。根据综合评价指数，确定清洁生产水平等级。
对黄磷行业企业清洁生产水平的评价，是以其清洁生产综合评价指数为依据的，对达到一定综合评价指数的企业，分别评定为清洁生产领先企业、清洁生产先进企业或清洁生产一般企业。
根据目前我国黄磷行业的实际情况，企业不同等级的清洁生产综合评价指数列于表2。
表2黄磷行业不同等级清洁生产企业综合评价指数
企业清洁生产水平
评定条件
Ⅰ级（国际清洁生产领先水平）
同时满足：
Y 85I ≥；
限定性指标全部满足Ⅰ级基准值要求。Ⅱ级（国内清洁生产先进水平）
同时满足：
Y 85II ≥；
限定性指标全部满足Ⅱ级基准值要求及以上。Ⅲ级（国内清洁生产一般水平）
同时满足：
Y 100
III =6指标解释与数据来源6.1指标解释6.1.1产品综合能耗
按（式6-1）计算:
P Z P S P F F P W
E E E E =+-（6-1）
式中：
PZ E ——报告期内黄磷产品综合能耗，单位为吨标准煤（tce ）；PS E ——报告期内黄磷生产系统综合能耗，单位为吨标准煤（tce ）；
PFF E ——报告期内黄磷辅助生产系统、附属生产系统的能耗摊入量和损失量，单位
为吨标准煤（tce ）；
PW E ——报告期内向黄磷生产界区外输出的综合能源量，单位为吨标准煤（tce ）。PS E 、PFF E 和PW E 的计算方法见附录A 中A.4式，A.5式，A.6式。
6.1.2黄磷单位产品综合能耗
按（式6-2）计算：
PZ PZD P
E E P =
（6-2）
式中：
E pzD ——黄磷单位产品综合能耗，tce/t P p 一报告期内黄磷产量，t 。P p 一的计算方法见附录A 中A.1式。
6.1.3黄磷单位产品电耗
按（式6-3）计算：
PZ PZD P
Q Q P =
（6-3）
式中：
Q pzD ——黄磷单位产品电耗，kw·h ／t ；
Q pz ——黄磷产品消耗的电量，即报告期内黄磷生产过程中电炉所耗电量和动力及
照明所耗电量,kw·h 。
Qpz 的计算方法见附录A 中A.7式。
6.1.4黄磷单位产品电炉电耗
按（式6-4
）计算：
（6-4）
式中：
Q PLD ——黄磷单位产品电炉电耗，kw·h ／t ；
Q PL ——黄磷产品电炉所耗电量．即报告期内黄磷生产过程中电炉所消耗的电
量．kW·h 。
Q PL 的计算方法见附录A 中A.8式
6.1.5新鲜水消耗
黄磷企业在一定计量时间内生产单位产品需消耗一定的水量（取水）。黄磷生产取水，包括取自地表水（以净水厂供水计量）、地下水、城镇供水工程的取水。按（式6-5）计算。
V ui =
Q
V i （6-5）
式中：
Vui——单位产品新鲜水消耗，m 3/t ；
Vi ——在一定计量时间内产品生产取水量，m 3；Q ——在一定计量时间内产品产量，t 。
6.1.6单位产品标准磷矿消耗
指生产每吨黄磷产品所消耗的折标准磷矿量。其计算公式为（式6-6）：
30%E w
L l H
L B
P
P
?=
?（6-6）
式中：
H LB ——单位黄磷产品的折标准磷矿消耗量，t/t ；
E
L ——黄磷电炉实物磷矿入炉量，t ；
w
l ——黄磷电炉实物磷矿中P 2O 5加权平均质量分数，以%表示；
P P ——报告期内黄磷产品产量，t 。
6.1.7单位产品标准焦炭消耗
指生产每吨黄磷产品所消耗的折标准焦量。其计算公式为（式9）：
1
()
84%l
it
it i JB P
e
w H P =?=
?∑（6-7）
式中：
H
JB ——单位黄磷产品的折标准焦消耗量，t/t ；
e it
——黄磷电炉炭质还原剂原料（焦炭、无烟煤等）的实物量，t ；w it
——某种还原反应用炭质原料（焦炭、无烟煤等）的固定碳质量分数，%；P P ——报告期内黄磷产品产量，t ；
l ——还原剂原料总数。
6.1.6
尾气综合利用率（η）
尾气综合利用率，按（式6-8）计算：
η（%）=%1001????
? ?
?-
t
d
S S （6-8）
式中：
η——尾气综合利用率（%）；S d ——本期尾气排放量（m 3）；S t ——本期尾气总产生量（m 3）.
6.1.7
磷渣综合利用率
磷渣综合利用率，按（式6-9）计算：
%100T
P
?=
β（6-9）
式中：
β——磷渣综合利用率，%；
P——在一定计量时间内磷渣综合利用量，t ；T——在一定计量时间内磷渣总产生量，t 。
6.1.8磷粉、焦粉利用率
磷粉、焦粉综合利用率，按（式6-10）计算：
%100T
P
?=
β（6-10）
式中：
β——磷粉、焦粉综合利用率，%；
P——在一定计量时间内磷粉、焦粉利用量，t ；T——在一定计量时间内磷粉、焦粉总产生量，t 。
6.2数据来源6.2.1
统计
企业的原材料和新鲜水的消耗量、重复用水量、产品产量、能耗及各种资源的综合利用量等，以年报或考核周期报表为准。6.2.2
实测
如果统计数据严重短缺，资源综合利用特征指标也可以在考核周期内用实测方法取得，考核周期一般不少于一个月。6.2.3采样和监测
本指标污染物产生指标的采样和监测按照相关技术规范执行，并采用国家或行业标准监测分析方法，详见表3。
表3污染物项目测定方法标准
序号监测项目监测位置
检测方法标准编号、名称
1
废水中悬浮物
企业废水总排放口
GB /T11901水质悬浮物的测定重量法2
废水中氟化物（F 计）
GB/T 7484水质氟化物的测定离子选择电极法
HJ487水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法HJ 488水质氟化物的测定氟试剂分光光度法
3
废水中总氰化物
HJ 659水质氰化物的测定真空检测管-电子比色法HJ484水质氰化物的测定
容量法和分光光度法
4
废水中总磷
GB/T 11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法
HJ670水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法HJ671水质磷酸盐和总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法
5
废水中单质磷
HJ/T 593水质单质磷的测定磷钼蓝分光光度法(暂行)
6
废水中总砷
车间或生产装置（末端治理设施）GB/T 7485水质总砷的测定
二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度
法
HJ 694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法
序号监测项目监测位置检测方法标准编号、名称
排放口HJ700水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法
7电炉尾气中颗粒物
车间或生产
设施（末端
治理设施)
排气筒GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T15432环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法
8电炉尾气中硫化物HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法
HJ/T57固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ629固定污染源排气二氧化硫的测定非分散红外吸收法
9电炉尾气中氟化物HJ/T67大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法
HJ480环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法
HJ481环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法
10电炉尾气中总磷HJ545固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法（暂行）
11电炉尾气中砷化合物HJ540环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行）
HJ541黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行)
附录A
(规范性附录)计算公式
A.1黄磷产量的计算
A ．1．1
黄磷产量按式(A ．1)计算：
PWN
PS PZ P P P P P -+=(A.1)
式中：
P P ——报告期内黄磷产品产量，单位为吨(t)；
P Pz ——符合GB 7816标准的产品和泥磷回收的黄磷量，单位为吨(t)；P PS ——泥磷制磷酸折合的黄磷量，单位为吨(t)；P PH ——泥磷制其他化学品折合的黄磷量，单位为吨(t)；
P PWN ——外购泥磷回收的产品黄磷量或制磷酸和其他化学品折合的磷量，单位为吨
(t)。
A ．1．2泥磷制磷酸折合的黄磷量P PS 按式(A.2)计算：
PW
S S PS P P N 0.3163P -??=(A.2)
式中：
Ns——泥磷制磷酸的质量分数，以％表示；Ps——泥磷制磷酸的产量，单位为吨(t)；P PW ——外加的黄磷量，单位为吨(t)。
A ．1．3泥磷制其他化学品折合的黄磷量P pH 按式(A.3)计算：
PW
H H PH P P N P -?=(A.3)
式中：
N H ——其他化学品中的磷质量分数，以％表示；P H ——泥磷制得的其他化学品产量，单位为吨(t)。
A ．2黄磷产品综合能耗的计算
A ．2．1
黄磷生产系统综合能耗E ps 按式(A.4)计算：
1
()
n
PS PT ips i i E E e k ==+?∑(A.4)
式中：
E pT ——黄磷电炉还原用炭质的综合能耗，单位为吨标准煤(tce)；
e ips 生产系统消耗的除还原反应用炭质以外某种能源消耗量，单位为吨(t)或千瓦时
(kW·h)或立方米(m 3)；
k i ——某种能源折算标准煤系数，单位为吨标准煤每千瓦时[tce ／(kW·h)]或吨标准
煤每吨(tce ／t)或吨标准煤每立方米(tce ／m 3)
．
n——能源总数。
A ．2．2黄磷辅助生产系统、附属生产系统的能耗和损失摊入量E PFF 按式(A.5)计算：
E PF
F =
1
()
n
ipff
i i e
k =?∑(A.5)
式中：
e ipf
f ——黄磷辅助生产系统、附属生产系统消耗的某种能源能耗和损失摊入量，单位为吨（t ）或千瓦时（kw·h ）或立方米（m 3）。
A ．2．3输出的综合能源量Epw 接式(A.6)计算：
Epw=
1
()
n
ipw
i i e
k =?∑(A.6)
式中：
e ipw ——黄磷生产界区外输出的某种能源实物量，单位为吨（t ）或千瓦时（kw·h ）
或立方米（m 3）。
A ．3黄磷产品所耗电量计算
A ．3．1黄磷产品电耗Q PZ 式(A.7)计算：
Q PZ ＝Q PL ＋Q PD
(A.7)
式中：
Q PL ——黄磷产品电炉所耗电量，即报告期内黄磷生产过程中电炉所消耗的电量，单位为千瓦时(kw·h)，
Q PD ——黄磷产品动力和照明所耗电量．单位为千瓦时(kw·h)。A ．3．2黄磷产品电炉所耗电量Q PL 按式(A.8)计算；
Q PL =Q t +
1
m
ibs
i q
=∑-Q K ×P p (A.8)
式中：
Q t ——实际用于黄磷电炉加热的电量，单位为千瓦时(kw·h ）
q ibs ——黄磷电炉变压器损耗及其电线路损耗耗、总供电线线路能耗分摊量，单位
为千瓦时(kw·h)；
m——各种损耗及损耗分摊数；
Q K ——磷矿质量对每吨黄磷电炉电耗影响量，单位为千瓦时每吨(kw·h/t)。
A ．3．3磷矿质量对每吨黄磷电炉电耗影响量Q K 按式（A.9）计算：
234.7)85
.33200
()7687750(5.017000031211-?+-+?--+-=
N N N N N Q K （A.9）
式中：
N 1——配合炉料中P 2O 5平均质量分数，以%表示；N 2——配合炉料中Fe 2O 3平均质量分数，以%表示；N 3——配合炉料中CO 2平均质量分数，以%表示。
A.3.4配合炉料组分P 2O 5、Fe 2O 3、CO 2平均质量分数按式（A.10）计算：
1x
i G
W N M =
+（A.10）
式中：
N i ——分别为配合炉料中某组分（i 为1、2、3）P 2O 5、Fe 2O 3、CO 2的平均质量分
数，以%表示；
W x ——分别为报告期期内磷矿中P 2O 5、Fe 2O 3、CO 2加权平均质量分数，以％表示；M G ——报告期期内配合炉料中硅石与磷矿的质量之比。A ．3．5黄磷产品动力和照明电耗Q PD 按式(A ．11)计算：
12
1
1
n n PD ids iffd
i i Q q q ===+∑∑(A.11)
式中：
q ids ——黄磷生产系统动力和照明所耗电量及其损耗量t 单位为千瓦时(kw·h)}q iffd ——黄磷分摊的辅助生产系统、附属生产系统的动力和照明所耗电量及其电力
损耗量·单位为千瓦时(kw·h)；
n 1——黄磷生产系统动力和照明用电数；
n 2——黄磷辅助生产系统、附属生产动力和照明用电数。
A ．4
黄磷电炉还原用炭质原料综合能耗的计算
A ．4．1
黄磷电炉还原反应用炭质的标准焦耗E JB 按式(A ．12)计算：
1
()
84%
l
it
it i JB e
w E =?=
∑(A.12)
式中：
e it ——黄磷电炉还原用炭质原料(焦炭、无烟煤等)的实物量，单位为吨(t)；w it ——某种还原反应用炭质原料(焦炭、无烟煤等)的固定碳质量分数，％；
l ——还原用炭质原料总数。
A．4．2黄磷电炉还原用炭质综合能耗E PT式(A．
3)计算：
1
E PT＝E JB×0.9714(A.13)式中：
0.97l4——焦炭折标准煤系数，单位为吨标准煤(tce)。
工业黄磷制备高纯磷的实验研究
第41卷第6期四川大学学报(工程科学版)V o.l41No.6 2009年11月J O URNAL OF S I CHUAN UNI VERS I TY(ENGI NEER I NG SC I ENCE ED I TI ON)Nov.2009 文章编号:1009-3087(2009)06-0073-06 工业黄磷制备高纯磷的实验研究 任永胜,李 军*,马 睿,许杰淋 (四川大学化学工程学院,四川成都610065) 摘 要:采用区域熔融法净化工业黄磷制备高纯磷。考察了熔区移动速度、区熔次数、熔区长度以及黄磷原料杂质初始含量对提纯效果的影响。研究结果表明,采用区熔法对工业黄磷进行提纯是完全可行的,且当原料砷含量为14301ng/g时,在移动速度为10mm/h,熔区长度为0.1L,经过5次区熔后,除A s外,Fe、C a、Co、M g、C r、Cd、M n、N i、Cu、Pb、Zn、A l等12种杂质均达到6N(99.9999%)级水平,当经过区熔30次后,总杂质含量脱除到100ng/g左右,完全能够满足半导体以及医药行业对高纯磷的要求。 关键词:区熔法;黄磷;杂质;提纯 中图分类号:TQ126.3文献标识码:A Study on Purificati on Process of Y ell ow Phosphorus RE N Yong-sheng,LI Jun,MA Rui,XU J ie-lin (S chool ofCh e m.Eng.,S i chuan Un iv.,Ch engdu610065,Ch i na) Abst ract:A m ethod of zone refi n i n g w as app li e d to purif y the i n dustrial yello w phosphor us to obtai n ultra-pure phosphorus.The i n fl u ence o f variable zone leng ths,zone passes,m ov i n g speed and t h e i m purity of ra w m a terials on t h e purification process w as stud ied.The resu lts indicated that after5zone passes,the12i m puriti e s (Fe,Ca, Co,M g,Cr,Cd,M n,N,i Cu,Pb,Zn,A l)content reached to the level of6N(99.9999%)except arsenic un-der the cond itions o fm ov i n g speed10mm/h,zone length0.1L and the arsenic content o f ra w m aterial14301ng/ g.A fter30zone passes,the a m ount of i m purities w ere about100ng/g,w h ic h cou l d satisfy the de m ands o f se m-i conductor and phar m aceutical i n dustries. K ey w ords:zone re fi n i n g;yello w phospho r us;i m pur ity;purification 中国是黄磷产量的大国,产量约为世界的一半。但是由于黄磷属资源型、高耗能、重污染的产品,所以黄磷行业目前已成为国家8个限制性发展产业之一,且黄磷的出口受到限制。中国黄磷的生产基本都采用电炉法,因原料、电极和电炉热工条件等因素影响,黄磷产品中难免混有砷、油份(有机杂质)、 收稿日期:2009-06-22 基金项目:国家 十一五 科技支撑计划资助项目( 2007BAE58B01) 作者简介:任永胜(1982-),男,博士生.研究方向:高纯磷酸制备. *通讯联系人 E-m ai:l lij un@e m ai.l https://www.360docs.net/doc/6516029847.html, 硅、硫以及金属杂质等。而黄磷是化工基本原料之一,几乎是所有精细磷化工产品的原料。纯度只有99.98%或者更低的工业黄磷,严重影响了其应用以及精细高纯磷化工的发展,同时造成了我国黄磷工业产业结构不合理。而高纯磷广泛应用在高纯磷酸、半导体、医药、食品、石化以及汽车制造等行业。因此,必须从低品质的工业黄磷开发高品质磷,发展我国高纯磷化工。 现在已提出的提纯工业黄磷的方法有蒸馏法[1]、磷化氢分解法[2]、溶剂萃取法[3]、吸附法[4]、氧化法[5]、电磁净化法[6]以及区域熔融法[7]等。其中以氧化法为主,而氧化法属于化学法,采用的多是
黄磷生产常识
·内部资料·黄磷生产常识 二OO九年七月
目录 一、黄磷生产基础知识 1-1、什么是黄磷？有些什么性质？ (5) 1-2、什么是赤磷？与黄磷有何不同? (6) 1-3、什么是黑磷？有些什么性质? (6) 1-4、生产黄磷的基本原料是什么? (6) 1-5、磷矿石中有哪些杂质?磷矿石品位对黄磷生产有何影响? (7) 1-6、磷矿石中二氧化硅对黄磷生产有何影响? (8) 1-7、磷矿石中的三氧化二铁对黄磷生产有何影响? (8) 1-8、磷矿石中的碳酸盐对黄磷生产有何害处? (9) 1-9、磷矿石中的三氧化二铝对黄磷生产有何影响? (9) 1-10、磷矿石中氧化镁对黄磷生产有何影响? (9) 1-11、生产黄磷对炉料粒度有何要求? (9) 1-12、焦炭粒度对黄磷生产有何影响? (10) 1-13、焦炭用量对黄磷生产有何影响? (10) 1-14、焦炭加入量怎样计算? (11) 1-15、硅石加入量怎样计算？ (11) 1-16、配料的意义是什么?必须注意哪些问题? (12) 1-17、黄磷炉渣由哪些成份组成? (12) 1-18、什么叫酸性渣?什么叫碱性渣?黄磷炉渣属于什么性质渣? (12) 1-19、什么叫炉渣酸度?为什么炉渣酸度要控制在0.8左右? (12) 1-20、黄磷炉渣和高炉炉渣有什么不同?黄磷妒渣有何使用价值? (13) 1-21、为什么炉渣的含磷量不能控制得太低? (13) 1-22、磷铁的特性是什么?有何使用价值? (14) 1-23什么是压强?什么是表压?什么是真空度和绝压 (14) 1-24、电极水封有何作用?它的结构特点是什么? (15) 1-25、电极水封最容易腐独是哪个部位?怎样改进? (15) 1-26、铜瓦的作用是什么?几何尺寸如何确定? (15)
工业黄磷安全技术说明书01
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：白磷；黄磷 化学品英文名称：phosphorus white 企业产品代码：01 技术说明书编码：01 企业名称：襄阳兴发化工有限公司 地址：湖北省襄樊市南漳县武安镇 推荐用途：在工业上用白磷制备高纯度的磷酸。在军事上常用来制烟幕弹、燃烧弹。制造赤磷、三硫化四磷、有机磷酸酯、燃烧弹、杀鼠剂等。 限制用途：禁止用于非工业生产以外其他用途。 第二部分危险性概述 危险性类别：第4．2类自燃物品 侵入途径：吸入，食入，经皮肤吸收 健康危害：急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、 急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰 竭等。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝、肾损害、 急性溶血等，以致死亡。慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引 起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。 环境危害：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。 爆炸危害：本品属自燃物品，剧毒，具刺激性。 第三部分成分/组成信息 纯品□√混合物□ ）通用名称：黄磷 化学品名称：白磷（P 4 有害成分含量 CAS No. 磷 99.90% 7723-14-0 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。用2％硫酸铜溶液浸洗15分钟，生成黑色铜盐沉淀物，用水清洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
黄磷化学品安全技术说明书
黄磷安全技术说明书(CSDS)
第一部分化学品名称及企业信息 化学品中文名称：白磷化学品俗名或商品名：黄磷 化学品英文名称：Phosphorus white 使用企业名称：广西钦州桂金诺磷化工有限公司（非生产企业） 地址：广西钦州市黎合江工业园邮编：535000 技术说明书编号：2010001 第二部分成分/组成信息 纯品■混合物□ 有害成分含量CAS Na 磷≥99.95% 7723-14-0 分子式：P4 相对分子量：123.89 第三部分危险性概述 危险性类别： 4.2类，A级，易燃固体、自燃物品。 侵入途径：磷的粉尘、蒸气和烟雾通过呼吸道使人中毒。磷和磷的化合物也可通过消化道或经皮肤吸收而使人中毒。（吸入/食入/皮肤吸收） 健康危害：急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡。慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。 环境危害：燃烧或蒸发时对空气有污染。 燃爆危险：本品属一级自燃物品，高毒，具刺激性。 第四部分急救措施
皮肤接触：可致皮肤灼伤达3度。急救：接触时立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗，并在水洗下用木刮片将黄磷除净或用3%的碳酸氢钠溶液清洗，也可立即涂抹2％～3％硝酸银灭磷火。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：表现有头痛、头晕、全身无力、心动过缓、上腹痛，重症出现肝坏死。迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：出现口腔糜烂、急性肠胃炎。急救：立即用2％硫酸铜溶液洗胃，或用1：5000高锰酸钾溶液洗胃。洗胃及导泻应谨慎，防止胃肠穿孔或出血。就医。 第五部分消防措施 危险特性：白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火，可引起严重的皮肤灼伤。 有害燃烧产物：五氧化二磷浓烟（P2O5）。 灭火方法及灭火剂：消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋、并佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器灭火。灭火剂：雾状水、干粉、泡沫、湿消防沙等。 灭火注意事项：火灭后应仔细检查现场,将残留的黄磷收集后浸入水中,防止复燃防止受燃烧时产生的烟雾中毒。不得以集束水直接冲击中心位置。 第六部分泄露应急处理 应急处理：1、隔离泄漏污染区，限制出入。 2、切断火源。 3、建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。 4、不要直接接触泄漏物。 消除方法：1、小量泄漏：用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于
黄磷工业清洁生产评价指标体系
附件4 黄磷工业清洁生产评价指标体系 国家发展和改革委员会 发布环境保护部 工业和信息化部
目次 前言...............................................................................................................................................III 1适用范围 (4) 2规范性引用文件 (4) 3术语和定义 (5) 4评价指标体系 (7) 5评价方法 (11) 6指标解释与数据来源 (12) 附录A(规范性附录)计算公式 (17)
前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》，指导和推动黄磷生产企业依法实施清洁生产，提高资源利用率，减少和避免污染物的产生，保护和改善环境，制定黄磷行业清洁生产评价指标体系（以下简称“指标体系”）。 本指标体系依据综合评价所得分值将企业清洁生产等级划分为三级，Ⅰ级为国际清洁生产领先水平；Ⅱ级为国内清洁生产先进水平；Ⅲ级为国内清洁生产基本水平。随着技术的不断进步和发展，本指标体系将适时修订。 本指标体系起草单位：中国环境科学研究院、中国石油和化学工业联合会、中国无机盐工业协会。 本指标体系由国家发展和改革委员会、环境保护部会同工业和信息化部负责解释。
1适用范围 本指标体系规定了黄磷工业企业清洁生产的一般要求。本指标体系将清洁生产指标分成六类，即生产工艺及装备指标、资源和能源消耗指标、资源综合利用指标、污染物产生指标、产品特征指标和清洁生产管理指标。 本指标体系适用于黄磷生产企业的清洁生产审核、清洁生产潜力与机会的判断、清洁生产绩效评定和清洁生产绩效公告，环境影响评价、排污许可证、环境领跑者等管理制度。 2规范性引用文件 本指标体系内容引用了下列文件中的条款。凡不注明日期的引用文件，其有效版本适用于指标体系。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB21345黄磷单位产品能源消耗限额 GB/T7484水质氟化物的测定离子选择电极法 GB/T7485水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB/T11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 GB/T11901水质悬浮物的测定重量法 GB/T2589综合能耗的计算 GB/T15432环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法 GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 GB/T24001环境管理体系要求及使用指南 HJ480环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法 HJ481环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法 HJ484水质氟化物的测定氟试剂分光光度法 HJ487水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法 HJ540环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行）HJ541黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（暂行) HJ545固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法（暂行） HJ629固定污染源排气二氧化硫的测定非分散红外吸收法 HJ659水质氰化物的测定真空检测管-电子比色法 HJ670水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法 HJ671水质磷酸盐和总磷的测定流动注射-钼酸铵分光光度法 HJ694水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法 HJ700水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法 HJ/T56固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法 HJ/T57固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法 HJ/T67大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法
黄磷生产准入条件
附件： 黄磷行业准入条件 为促进产业结构升级，规范市场竞争秩序，控制高耗能、高污染、资源型产业过快增长，制止低水平重复建设，根据我国黄磷行业发展现状，结合国家有关法律法规和产业政策要求，按照“控制总量、节约资源、降低能耗、保护环境、持续发展”原则，制定本准入条件。 一、生产企业布局 （一）新建和改扩建黄磷生产企业厂址要靠近磷矿资源所在地和电力生产中心；必须符合各省、自治区、直辖市工业总体规划或黄磷、磷酸盐（磷化工）等相关行业发展规划；必须符合国家及各级政府制定的环境保护规划或污染防治规划。 （二）在城市规划区边界外2公里以内，主要河流两岸、公路干道、铁路干线及重要地下管网两旁1公里以内，居民聚集区和其他严防污染的食品、药品等企业周边1公里以内，国务院、国家有关部门和省、自治区、直辖市人民政府规定的生态保护区、自然保护区、风景旅游区、文化遗产保护区内，饮用水水源保护区内，不得新建黄磷生产企业。已在上述区域内开工建设、投产运营的黄磷生产企业，要根据?水污染防治法?有关规定及该区域规划，通过搬迁、转产等方式逐步退出。
二、工艺装备 新建黄磷装置（包括小水电、孤网运行地区及自备电厂的黄磷新建项目），单台磷炉变压器容量必须达到20000千伏安及以上、折设计生产能力达到1万吨/年及以上。新进入企业的起始产能规模必须达到5万吨/年及以上。相关配套设施必须符合下列要求：（一）同步采用全系统收尘技术，在原料运输、破碎、筛分及粉矿造球、烧结等所有产生粉尘的部位，均应配备除尘及回收处理装置； （二）采用收磷技术，同步建设含磷污水处理系统，并实现含磷污水封闭循环使用，实现零排放； （三）配套建设粉矿综合利用装置，提高原矿的有效使用率； （四）同步建设消防、安全设施，在危险作业区必须有远程视频监控装置； （五）采用先进的自动配料加料、无功补偿、电极升降自动控制、电极节能等技术或设备，提高能源使用效率，降低工人劳动强度，提升系统运行安全可靠性。 现有黄磷装置，单台装置在10000千伏安及以上的，如在原料粉尘回收、能耗、尾气综合利用、泥磷回收、污水处理、安全保障和磷渣综合利用等方面没有达到本条件要求，必须在本准入条件实施起两年内完成相关改造，并经相关部门验收合格后方可继续生产。否则，企业所在地（市、县）人民政府必须依法责令其停产。单台装置在7200千伏安以下的，须在本准入条件实施起一年内淘
中国黄磷产业的现状分析
中国黄磷产业的现状分析 摘要：本文通过明确市场流通秩序的基本概念及其作用，根据市场流通秩序的特点，构建了市场流通秩序评价指标体系，并对各项指标进行了具体分析，也验证了评价指标体系的操作性。 关键词：市场流通秩序；评价指标体系；权重；操作 一、黄磷概述 磷矿石是指在经济上可利用的磷酸盐类矿物的总称。除个别情况外，矿物中的磷总是以正磷酸盐形态存在，磷的主要矿物为磷块岩和磷灰石。 黄磷由磷矿石制作，将磷矿石、硅石和焦炭按比例和粒度放入电炉中，在1500度的高温环境下，混合物发生分解还原，其产生的炉气经过冷却后得到粗磷，粗磷入精制锅加热、搅拌、澄清，冷却后得到黄磷。 黄磷又称为白磷，分子式是P4，即由磷元素组成的四面体，黄磷为白色蜡状固体，遇光会逐渐变为淡黄色晶体，有大蒜的气味，有毒，其燃点为40℃，因而能在常温下自燃。民用方面，黄磷用于制造磷酸、磷酸盐及农药，在军事方面，黄磷用于制作燃烧弹、烟雾弹和信号弹。中国黄磷主要用在四个领域，分别是工业级与食品级热法磷酸、工业级三聚磷酸钠、其它磷酸盐与磷化物（包括工业级与食品级六偏磷酸钠，焦磷酸钠，磷酸一、二、三纳，磷酸钾盐，次亚磷酸盐，三氯化磷，五氧化二磷，赤磷，聚磷酸铵等）以及黄磷出口。 2008年，世界黄磷总生产能力超过240万吨/年，其中我国黄磷生产能力已经超过200万吨/年，约占世界总生产能力的83%左右，当年黄磷产量为83万吨，实现销售收入124.5亿元,利润24.6亿元。2010年，我国黄磷产能达到230万吨/年，产量达到99.1万吨，消费量达到95.55万吨，是世界上最大的黄磷生产、消费国家。 我国也是世界上最大的黄磷出口国。2008年我国黄磷出口量为6.56万吨，占世界进口总量的35.5%和世界出口总量的54.7%。由于从2008年5月起，我国黄磷出口关税大幅度频繁调整，2010年，我国黄磷年出口降至3.55万吨，在世界贸易中的话语权和主导地位有所下降。 我国黄磷生产集中在磷矿与电力资源丰富的省份，即云南、四川、贵州、湖北四省，四省产能占全国总产能的98%左右，根据百川资讯的不完全统计，2011年7月，四省产量占全国产量的99%以上。 二、中国黄磷工业的突出特点
黄磷单位产品能源消耗
黄磷单位产品能源消耗 1范围 本标准规定了黄磷单位产品能源消耗（以下简称能耗）限额的技术要求、统计范围和计算方法、节能管理与措施。 本标准适用于电炉法黄磷生产企业单位产品能耗的计算、考核，以及对新建和改、扩建项目的能耗控制。 2规范性引用文件 下列文件对本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 2589 综合能耗计算通则 GB7816 工业黄磷 GB/T 12497 三相异步电动机经济运行 GB/T 12723 单位产品能源消耗限额编制通则 GB/T 13462 电力变压器经济运行 GB/T 13466 交流电气传动风机（泵类、空气压缩机）系统经济运行通则 GB 17167用能单位能源计量器具配备和管理通则 GB 18613中小型三相异步电动机能效限定值及能效等级 GB 19153容积式空气压缩机能效限定值及能效等级 GB 19761通风机能效限定值及能效等级 GB 19762清水离心泵能效限定值及节能评价值 GB 20052三相配电变压器能效限定值及能效等级 GB/T 23331 能源管理体系要求 3术语和定义 GB/T 12723界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 黄磷产品综合能耗 the comprehensive energy consumption of yellow phosphorus 在报告期内黄磷产品生产全部过程中的能源消耗总量。
3.2 黄磷单位产品综合能耗the comprehensive energy consumption per unit product of yellow phosphorus 用黄磷单位产品产量表示的综合能耗。 3.3 黄磷单位产品电耗the electric consumption per unit product of yellow phosphorus 用黄磷单位产品产量表示消耗的电量。 3.4 黄磷单位产品电炉电耗 the electric consumption of electric furnace per unit product of yellow phosphorus 用黄磷单位产品产量表示的电炉直接加热消耗的电量，不包括电炉工序动力设备和照明等的耗电量。 3.5 黄磷电炉还原用的单位产品标准焦耗 the standard coke consumption per unit product of yellow phosphorus 电炉还原反应所用炭质还原剂（焦炭、无烟煤等），按其含碳量折算成黄磷单位产品产量含84%固定碳的焦炭消耗量。 4技术要求 4.1现有黄磷装置单位产品能耗限定值 现有黄磷装置单位产品能耗限定值应符合表1要求。 4.2新建及改扩建黄磷装置单位产品能耗准入值 新建及改扩建黄磷装置能耗准入值应符合表2要求。
黄磷工业污染物排放标准
黄磷工业污染物排放标准 UDC 628.191:661.631 GB 4283-84 （1984年5月18日中华人民共和国城乡建设环境保护部发布1985年3月1日实施）本标准为贯彻《中华人民共和国环境保护法（试行）》，防治黄磷工业生产排放的废水、废渣对环境的污染，特制订本标准。 本标准适用于全国黄磷生产厂或车间。 1标准的分级 黄磷工业污染物排放标准分为二级： 第一级：是指所有新建企业，自本标准实施之日起立即执行的标准。 第二级：是指所有现有企业，自本标准实施之日起立即执行的标准。 2标准值 黄磷工业废水最高容许排放浓度和PH值应符合下表规定。 表黄磷工业废水最高容许排放浓度和pH值 项目第一级第二级 pH值 6.0～9.0 6.0~9.0 悬浮物，mg/L 150 250 元素磷，（以P 计），mg/L 0.1 0.3 4 氟化物*（以F－计），mg/L 20 30 氰化物*（以CN－计），mg/L 0.5 1.0 * 地氟或确氟地区可不执行本指标 3其他规定 3.1 凡黄磷生产厂或车间应遵照本标准的要求。现有黄磷生产厂或车间应加 强管理，降低消耗定额，提高黄磷收得率；对所产生的副产物和废物应最大限度地加以综合利用，少量必须排放的废物要求采取措施进行处理。新建黄磷企业应采用先进工艺生产流程和设备及综合利用三废的措施。 3.2 黄磷生产的电炉尾气应因地制宜进行综合利用，一般不得点燃放空。 3.3 黄磷生产的炉渣和磷泥，必须综合利用。暂时没有条件处理的贫磷泥， 需合理存放，不得溢入周围水域。 3.4 合理废油应实行循环套用，降低用水量。 3.5 扩建、改建企业应按第二级标准执行。 3.6 当地方执行本标准不适用于当地环境特点时，可以按照国家有关规定制
中国的黄磷工业仍有很强的生命力
中国的磷化工产业仍有很强的生命力 孙志立 （贵州省磷酸盐工业协会贵州贵阳 550000） 1.我国磷化工生产面临的变革 由于技术的原因，我国工业及食品级磷酸生产，除个别大型国有企业近年有湿法磷酸精制食品级磷酸的生产外，其余几乎都是由黄磷加工。我国湿法磷酸主要用于生产磷复肥、饲料磷酸氢钙和低端大宗磷酸盐系列产品等。一般这些生产企业大多规模小，存在散、乱、技术水平低等情况，迫切需要整合、实现磷矿、磷复肥、磷酸盐一体化格局，形成以磷为核心的大型磷酸盐化工企业，以提高我国磷化工行业自身的抗风险能力和整体可持续发展水平。 目前，国内工业磷酸发展有热法向湿法转变的趋势，而我国工业磷酸和食品级磷酸的技术路线在此之前基本还是以热法为主。由于国家整体经济发展较快，而能源建设相对滞后；在能源价格不断上涨的情况下，热法磷酸的生产成本也越来越高。为此，国内的科研单位、企业院校，从上世纪90年代中期（1995年）就开始积极探索湿法磷酸精制技术的研究，结合国外成熟的膜分离技术，完成了湿法磷酸精制食品级磷酸小试和中试，取得了一定的科研成果。然而，国内湿法磷酸精制技术多年来一直没有取得实质性的突破，直到
现在还没有自己设计建设的工业化生产装置。利用湿法磷酸为原料生产工业级磷酸和食品级磷酸，可以降低能源消耗和综合生产成本，提高整体经济效益。另外，湿法酸精制后的残渣液还可以用来生产化肥，实现废弃物的资源化综合利用。 由此可见，随着我国经济的发展和湿法磷酸精制技术研究取得的成果，将为湿法磷酸的后期应用和技术突破提供新机遇。有专家预言：热法磷酸的竞争力将逐步削弱、湿法磷酸必将替代热法磷酸，湿法磷酸精制技术生产工业、食品级磷酸将成为今后磷化工发展的一种趋势。 2.湿、热法存在条件及对原料质量要求 2.1.湿、热法生产的存在条件 湿法又称酸法。湿法工艺是基于对肥料级磷酸的萃取而建立起来的，此反应过程中不需要提供热量，但对原料质量及组分比热法要求高。磷酸由硫黄制得，硫酸装置的废热副产蒸汽和电力，能源消耗和生产成本比热法低。湿法磷酸生产的系列磷复肥解决了农作物的增产，对国家粮食安全起到了至关重要的作用…… 热法黄磷生产主要集中于水电和磷矿资源相对集中的云、贵、川、鄂四省，这些区域内水电具有很强的季节性，磷矿地处山区，工业又不发达，生产的磷矿、水电往往无法
黄磷工业清洁生产评价指标体系(征求意见稿)编制说明
黄磷工业 清洁生产评价指标体系 （征求意见稿） 编制说明 \ 【 《黄磷工业清洁生产评价指标体系》编制组 二O一三年十二月
目次 1项目背景 (2) 任务来源 (2) 编制过程 (2) 2行业现状、存在问题和评价指标体系编制意义 (3) 黄磷产品特性 (3) 行业发展概况 (3) 生产原料与工艺 (4) 污染物排放特征及治理情况 (6) 国内外情况对比 (8) 黄磷工业存在的主要问题 (9) 评价指标体系编制意义 (10) 3适用范围 (10) 4编制依据和参考资料 (10) 编制依据 (10) 主要参考资料 (10) 5编制方法和技术路线 (11) 编制方法 (11) 技术路线 (11) 6指标确定说明 (11) 方法概述 (11) 本评价指标体系的使用目的 (11) 本评价指标体系指标的确定 (11) 7标准实施的可行性分析 (16) 标准实施的技术可行性 (16) 评价指标体系实施的经济可行性 (16) 8评价指标体系实施的污染减排潜力分析 (16) 9评价指标体系的实施 (17)
《黄磷工业清洁生产评价指标体系》编制说明 1项目背景 1.1任务来源 清洁生产是实现循环经济的主要方法，是21世纪工业生产的方向，也是我国工业实现可持续发展的重要保证。企业要实现清洁生产，必须有一个努力目标和判断标准。清洁生产标准就是企业努力的目标，也是企业是否实现清洁生产的判断标准。《黄磷工业清洁生产评价指标体系》的制订可以促进国内黄磷行业走清洁生产的道路，为企业开展清洁生产提供技术导向，为企业清洁生产审核、清洁生产绩效公告及环境影响评价、排污许可证等相关环境管理制度的实施提供依据。 根据环境保护部办公厅环办函（2011）312号“关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知”及其项目计划表的相关要求，承担单位为中国环境科学研究院，参加单位为中国石油和化学工业联合会、中国无机盐工业协会。 为加快形成统一、系统、规范的清洁生产技术支撑文件体系，国家发改委根据国务院中央编办发〔2010〕108号《关于进一步落实清洁生产促进工作职责分工的意见》)中有关要求，于2013年8月发布《国家发展改革委办公厅关于清洁生产评价指体系整合修编方案及工作分工的通知》（发改办环资[2013]1907号），要求按照《清洁生产评价指标体系编制通则》（2013第33号文），将《清洁生产标准黄磷工业》，整合为《黄磷工业清洁生产评价指标体系》。中国石油和化学工业联合会、中国环境科学研究院成立了整合起草小组，中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心系整合工作的技术协调单位。 1.2编制过程 根据环境保护部办公厅环办函（2011）312号“关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知”及其项目计划表的相关要求，受中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心的委托，中国石油和化学工业联合会于2012年承担了该标准的编制工作。 （1）开题报告 2012年2月，中国石油和化学工业联合会、中国环境科学研究院和中国无机盐工业协会成立了编制起草小组。通过大量文献调研和现场调查，课题组于2012年10月底完成前期准备工作，按照环境保护部行业清洁生产标准的编制原则和框架要求，撰写并完成开题报告。 （2）征求意见稿及编制说明 2012年8月初，编制了黄磷企业清洁生产现状调查表，并下发企业。在2012年8~10月，课题小组按工作计划进行了黄磷清洁生产评价指标体系起草阶段的工作，先后完成了制定黄磷工业清洁生产评价指标体系的指标编制原则、编制清洁生产评价指标体系指标的框架和清洁生产指标分级表、编写和清洁生产评价指标体系正文与编制说明等文字内容。2012年11月下旬完成标准的征求意见初稿。
黄磷简介
黄磷简介 一、磷化工产业链以及黄磷在链条中的位置 二、生产所需主要原料： 生产黄磷的原材料为磷矿石、焦炭（白煤）、硅石，焦炭（白煤）在电炉法生产黄磷中既是还原剂又是导电体；硅石是助溶剂，可以降低炉渣熔点，便于出渣。 1.磷矿石的品位（以P2O5含量表示），要求一般是含P2O5≥28%，Fe2O3＜1.5%，CO2＜5%，（以上指标均以干基计算）。磷矿石入炉时H2O＜2%，粒度为5—35mm。
2.焦炭（白煤）中固定碳含量一般要求大于80%（以干基计算），且机械强度较好。焦炭（白煤）入炉时H2O＜2%，粒度为3—25mm。 3.硅石含SiO2应大于97%，入炉时粒度为5—35mm。 三、化学反应： 三种原材料的入炉指标主要是通过破碎、筛分、烘干等达到合格后分别进入不同储仓备用。 电炉法制磷的主要化学反应为： 4Ca5F(PO4)3＋21SiO2＋30C 3P4↑＋30CO↑＋SiF4↑＋20CaSiO3 将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭（白煤），分别由储仓按一定比例分批放出，然后配成均匀的混合料输送至电炉料仓。混合料通过均匀分布的连接电炉体与料仓的七根下料管连续送入密闭微正压电炉内。电炉的三相电极（三根或六根）在其额定功率左右工作，使进入电炉的混合料在1400—1500℃下发生还原反应。生成的炉渣和磷铁定期从炉眼排出，磷铁在渣道处回收，炉渣进入化渣池（或水淬冲渣池），并及时抓起运走。生成的黄磷、CO、四氟化硅等呈气体（称为炉气）从反应熔区逸出，经过炉内上部连续补充的混合料（称为炉气过滤层）并携带一部分混合料中的机械杂质（这时炉气温度一般降至260℃以下），通过导气管进入串联的三个吸收塔，经浊度较低、温度和压力适宜的循环污水喷淋冷却，黄磷凝聚成液滴与机械杂质一起进入塔底受磷槽中，即为粗磷。粗磷在精制锅中，用蒸汽加热、搅拌、澄清后，在锅底沉积纯磷，之后进入冷凝池，冷却成型后即得产品黄磷，最后再对成品磷进行计量包装。CO等气体（即尾气），经总水封分成两路，一路是经过进一步净化后作为燃料，一般是在不用时放空。 四、生产工艺 1.电炉法生产工艺：
黄磷
黄磷 1.物质的理化常数: 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮
肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡。 慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：属高毒类。 急性毒性：LD 50 3.03mg/kg(大鼠经口) 亚急性毒性：0.3mg/kg，117天，兔经口，骨骼系统生长障碍；150mg/m3，60天，大鼠吸入，骨骼系统生长障碍，死亡；150mg/m3，60天，家兔吸入，血液系统、循环系统，结构和生化变化。死亡。 慢性毒性：长期接触元素磷的工人，开始消化不良、身体虚弱、贫血、呼吸有大蒜味，后期出现黄胆症、粘膜出血、尿蛋白等症状直至死亡，尸体解剖发现肝、肾的破坏极为严重。我国发现的元素磷慢性中毒以肝的病变比较突出，抑制酶的生长。国外的结论是肝、肾、血液系统、神经系统、消化系统多种症状并发、尤以肝肾的病变最为突出。 致畸：未见有关报导。 致突变：哺乳动物细胞培养遗传表型试验，多方面变化。 生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL ):11μg/kg (孕妇1～22天),对雄性生育指数有影响,植入后死亡率升高和每窝胎数改变。 代谢和降解：磷的化学性质不稳定，在环境中与空气中氧接触即被氧化生成 P 2O 5 、P 2 O 3 ，遇水生成H 3 PO 4 、H 3 PO 3 和PH 3 (大部分是P 2 O 5 )，毒性下降。黄磷进入哺 乳动物体内后大部分仍以元素磷状态存在，小部分被氧化为磷的低级氧化物循环于血液中，并逐渐代谢为有机磷和无机磷酸盐。 残留与蓄积：进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存于骨骼和肝脏内，干扰细胞内酸性磷酸酶和碱性磷酸酶的功能。磷中毒后，人体内磷的含量增高，而造成钙、磷酸盐与乳酸的排出增加，从而导致骨骼缺钙。中毒的动物病理解剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含量偏高。残留于人体的元素磷排出缓慢，小部分以代谢物磷酸盐形式随尿、粪便、汗液排出，也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人体内。水生生物能富集水体中的元素磷，鱼对元素磷的富集系数至少20倍以上，甲壳类水生生物的富集倍数甚至高达100倍以上。而鱼体内元素磷的排出速率据报导为50%/5.3h。 迁移转化：据《国际常见有毒化学品资料简明手册》引用瑞典《生态学通报》的资料。地球上磷的总体的环境转归情况大致者：全世界从空气转移到土壤的量是 360～390万吨/年；从空气到海洋的量260～1230万吨/年。从土壤到淡水250～1230万吨/年；底泥到淡水100万吨/年；淡水到底泥 100万吨/年。从淡水到生物体1000万吨/年；生物体到淡水1000万吨/年。从淡水到海水1740万吨/年。大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通过食物链回归。该资料未对元素磷进行单独统计，只提出元素磷主要通过大气和废水进入环境。废气中的黄磷大部分被氧化，小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进入水体，废水中的黄磷则直接进入地面水，黄磷进入水体后，大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底
黄磷生产工艺简介
一、黄磷生产工艺简介 1、原料工序 ①、原料要求： a、磷矿石：含P2O5≥32%、含SiO2≥8%、C a O≤46%、Fe2O3≤2%、灼烧减量＜4%、可块矿入厂。 b、硅石：含SiO2≥95%、粒度5—30mm之间≥90%、粉尘≤2%。 c、焦炭或优质无烟煤：含固定碳≥75%、挥发份≤8%、粒度3—15mm之间≥90%、水份≤2%、粉尘≤2%。 ②、工艺：对进入料场的三大原材料进行日化学分析，准确掌握其原料的化学指标，将料场内精矿通过装载机铲入料斗，经滚动筛筛粉，再经过大倾角皮带将两大物料分别提升到磷矿石料仓。硅石料仓。焦炭或优质无烟煤可直接进入料仓。通过工艺配比计算给出工艺配比数据，磷矿石∶硅石∶焦炭或优质无烟煤。得到工艺配比数据后准确秤量，按批次配料，每个批次尽可能混料均匀，混合好的综合料进入综合料仓待拖拉机运输到制磷工序使用。 2、制磷工序 将混合好的原料通过行车提升到四楼分别装入1#和2#料柜，料柜内的混合料经过7根下料管进入电炉，电炉内送电加热到1300至1500℃，达到了炭置换五氧化磷中磷元素的最佳反应条件，即发生下列主要化学反应： SiO2 ①、10C+2 P2O5 ＝P4+10CO
②、3C+ Fe2O3=2Fe+3CO ③、C+CO2=2CO 在主反应方程式中SiO2起助熔作用，副反应是比较复杂的，跟原料带入的成份有关，在电炉内反应得到的元素磷为汽态磷（又称磷蒸汽），磷蒸汽通过电炉内半熔层和生料层过滤，通过导气管进入洗气塔，进入洗气塔前磷蒸汽温度在100—300℃之间，通过喷水冷却，将汽态磷转化为液态磷，转化后的温度在60—80℃之间喷淋水压力不低于0.3MPa,为了保证喷淋效果，提高磷的回收率，混合气体中元素磷被充分回收，喷淋塔采用四级回收塔，磷蒸汽逐级被回收，其它气体（CO含量约在85%左右）进入电炉总水封，电炉尾气的热值比较高可作生产加工五钠的聚合热源使用。在黄磷自身的生产过程中可作为原料烘干和热水加热等使用，洗气塔内转化成的液态磷1#至3#塔收集到1#受磷槽内，4#塔转化的液态磷收集到2#受磷槽内，收集到的液态磷为粗磷，其含磷量在70—90%之间。因此必须保温在60—70℃之间，集中每8—24小时虹吸一次到精制槽进行精制。经过沉淀、漂洗、保温的过程，使元素磷含量达到99.90%以上后方能进行排放计量包装。喷淋后的水从1#和2#受磷槽出来其含有大量的磷泥，必须经过四级快速沉降槽沉降，把磷泥充分沉降回收，通过沉降后的污水PH值通常在2—3之间，必须用生石灰或其它碱性物质中和，使其PH 值保持在4.8—5.2之间保证水质，以防腐蚀设备，污水全封闭循环，可充分中和渣池内碱性物，节损投入的碱性物，节损成本。由于出炉时将产生大量水蒸汽，可能会造成环境污染，为了避免这一点，可把