压裂液胶囊破胶剂的研究进展
生物胶
一．产品主要成分 1.改性几丁质 几丁质又名甲壳素，是从深海贝壳中提取的一种生物活性物质，去掉乙酰胺基后生成几丁聚糖（壳聚糖）能溶于烯酸。几丁质脱乙酰化程度越高，生物活性越强，当其脱到分子量低于10万时，能溶于水，称之改性几丁质，具有以下作用： （1）止血止痛，杀菌消毒，从而促进伤口愈合； （2）促进细胞的活化作用，可大量产生胶原纤维，使伤口不留下疤痕，促进创面愈合；（3）有很强的吸附作用，可以吸附毒素和炎症介质，减轻对局部的损伤作用从而缩短炎症过程，加快组织修复。 2.聚维酮碘 聚维酮碘（PVP-I）它具有广谱，高效，无毒，稳定性好，无刺激性，无过敏性反应等特点。PVP作为载体，能增加碘的稳定性及溶解度，而其本身是优良的表面活性剂，它有助于药液对组织，物具的湿润，渗透，从而增加了碘的杀菌作用。聚维酮碘与皮肤粘膜接触后释放出活性碘，后者能直接作用于菌体蛋白质，干扰氨基酸的合成，降低脂质膜流动性，从而使微生物死亡。活性碘对各种细菌，病毒，真菌，原虫，衣原体，支原体均有杀灭作用，如金黄色葡萄糖菌，溶血性链球菌，大肠杆菌，绿脓杆菌，淋球菌，白色念球菌，梅毒螺旋菌，人乳头瘤样病毒，单纯疱疹病毒等。 二．产品特点 1.杀菌力强、抗菌谱广、无耐药性； 2.调节创面、病变部位及阴道等内环境，增强其免疫力； 3.生物活性极强，能使创面、粘膜、皮肤等组织迅速得到修复； 4.无毒，无排异性，使用方便，患者依从性好。 三．临床适应症 本品适用于各型阴道炎、宫颈糜烂等妇科疾病；手术及外伤创口等皮肤创面感染；细菌性、真菌性、病毒性皮肤感染；烧烫伤、褥疮、痔疮、溃疡、皮肤湿疹；户外运动的防护等。1、妇产科 本品能杀菌止痒，修复粘膜，调节引导内环境，消除阴道异味，恢复阴道正常的生理环境。本品利用光滑导管将生物胶送到病变部位，迅速地铺展于粘膜上，能迅速有效地杀灭和清除阴道内致病菌，且本品具有很好的生物相溶性，在一定时间内会自然降解，安全无残留，是一种集治疗、预防和保健于一体的高端妇科产品。 【适应症状】用于宫颈糜烂、滴虫性阴道炎、霉菌性阴道炎、非特异性阴道炎、老年性阴道炎、细菌性阴道炎。 【用法用量】用于阴道炎症可直喷外阴或稀释5-10倍后清洗5-10分钟，15天为一个疗程。 2、外科 止血止痛，具有更好的杀菌、抑菌效果。能够有效的抗敏感及抗炎症，抑制成纤维细胞的生长，加快并提高皮肤、粘膜损伤及各类开放性创面的愈合，有效的减少创面瘢痕的产生，外科手术的必用产品。 【适应症状】 1.各类开放性创面和闭合创口的杀菌消毒； 2.手术器械及医务人员手部消毒； 3.接触性皮肤感染的预防和治疗，促进伤口愈合不留疤痕、预防手术后伤口感染。 【用法用量】
胶囊破胶剂使用说明书
胶囊破胶剂使用说明书 第一部分：产品介绍 化学品中文名称：胶囊破胶剂/ 过硫酸铵胶囊 化学品英文名称：ammonium persulfate 胶囊破胶剂是近年来新研制的产品。利用先进的包衣技术在普通破胶剂的上生成保护层，破胶速度可控。主要用于油井水基压裂的返排破胶，特别是在中深油井压裂中有很高的使用价值。 第二部分：产品主要特点 1、通过地层压力挤压胶囊破胶剂自行释放有效成分进行破胶。 2、有效成分含量高。 3、释放完全，减少有效成分散失。 4、低毒，无污染。 5、破胶彻底，易返排，残渣少。 第三部分：使用方法 1、本品在压裂液中直接添加，可与过硫酸铵配合使用。 2、用量：0.0015—0.03%胶囊破胶剂+0.002%—0.02%—0.06%过硫酸铵，梯形添加。 3、根据现场温度变化，可适当追加破胶剂实现快速破胶，降低地层伤害。 第四部分：危险性概述及急救措施 本品潮解后为无机氧化剂。受高热或撞击时可能爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。 皮肤接触(潮解物)：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触(潮解物)：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分：接触控制/个体防护 呼吸系统防护：建议防毒面具 眼睛防护：在呼吸系统防护中已作防护
身体防护：穿聚乙烯防毒服。 手防护：建议戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。 工作完毕，彻底清洗。注意个人清洁卫生。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
常用的压裂液交联剂类型与品种
常用的交联剂类型与品种： （1）两性金属（或非金属）含氧酸的盐：由两性金属（或两性非金属）组成的含氧酸根阴离子的盐，如硼酸盐、铝酸盐、锑酸盐、钛酸盐等，一般为弱酸强碱盐。在水溶液中电离水合后溶液呈碱性。这些两性金属离子以羟基合物酸根阴离子的形式存在。大多数两性金属含氧酸盐在溶液PH值为7－11时，其羟基合物阴离子通过极性键和配位键与含有邻位顺式羟基的各种非离子型半乳甘露糖植物胶及其非离子型衍生物交联。锑酸盐需在PH值为3－6时与非离子型植物胶及其非离子型衍生物交联。 常用的交联剂：硼酸钠、偏铝酸钠、焦锑酸钾等。 （2）无机酸的两性金属盐：无机酸的两性金属盐，如硫酸铝、氯化铬、硫酸铜、氯化锆等一般为强酸弱碱盐。其金属离子在水中电离、水合后形成水合络离子。水合物水解生成羟基水合阳离子，溶液呈酸性。提高溶液的PH值，羟基水合离子以羟桥联结形成多核配合物。不同的金属离子形成羟基水合物的PH条件不同。一般无机酸的两性金属盐在PH值4－7条件下，以多核羟桥配合物的形式通过极性键和配位键与具有钠羧酸基、酰胺基、邻位反式羟基的聚合物交联，即与羧甲基植物胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺阴离子型衍生物、海藻酸钠及生物聚多糖等交联。某些聚合物，如羟乙基纤维素，则需在PH值为11-13条件下与以上同类的多核配合物交联。 常用的交联剂：三氯化锆、硫酸铬钾、重铬酸钾、三氯化铝、硫酸铝、硫酸铜、四氯化钛、氧氯化锆等。 （3）无机酸酯：无机酸分子中的氢原子被烃基取代生成无机酸酯。用作交联剂的无机酯主要是一些高价两性金属含氧酸酯，如钛酸酯、锆酸酯。对于非离子型植物胶来说，一般难以与钛酸盐和锆酸盐交联。因钛盐和锆盐在浓的强碱溶性中并不生成组成固定的钛酸盐、锆酸盐，所得的二氧化化钛水合物或二氧化锆水合物吸附了碱金属氢氧化物的沉淀。用这种胶状沉淀交联非离子型植物胶，其冻胶性能差。用钛盐、锆盐制取的钛酸酯、锆酸酯则是非离子型植物胶的理想的高温交联剂。 常用的交联剂：双三乙醇胺双异丙基钛酸酯（有机钛）、双乳酸双异丙基钛酸铵（有机钛）、正锆酸四乙酰丙酮酯（有机锆）等。 （4）醛类：能溶于水的低级醛，如甲醛、乙醛、乙二醛等是聚丙烯酰胺及其衍生物的有机物交联剂。醛类与聚丙烯酰胺及其衍生物的交联反应一般要在一定的PH值条件下，一定的反应温度下，作用一定的时间。生成的网状体型凝胶
产品手册-生物酶破胶剂
酶博士Dr. Nzyme ?生物酶系列产品 【产品名称】 低温生物酶破胶剂：酶博士Dr. Nzyme ? 102（20-60℃）； 中高温生物酶破胶剂：酶博士Dr. Nzyme ? 160（60-120℃）。 【产品简介及功能】 为了提高油气井产量或者注水井的注水量而对储层相应的储层改造措施，其中压裂改造是重要的提高单井产量与周期产量的措施。在压裂过程中，压裂液破胶程度是影响压裂效果关键环节之一。如果压裂液破胶程度不够，还有一定的粘度，势必返排困难，液体长期滞留在地层，使粘稠的压裂液及残渣牢固地包裹在支撑剂表面并且堵塞裂缝，造成裂缝和支撑剂孔隙渗透率降低，引起储层暂时甚至永久性伤害。因此，影响压裂成败的这些因素中，压裂液在地层条件下能否破胶水化及破胶残渣含量多少极大地影响着压裂液对地层的伤害。目前普遍采用的强氧化剂类化学破胶剂，破胶效果不甚理想，存在着破胶不均匀、不彻底、易造成残渣、未破凝胶伤害等问题。为此，就针对此问题开发并研究了用于瓜尔胶类专一降解作用的高效生物酶破胶剂酶博士?系列，为解决低温井、中高温井目前存在的压裂冻胶破胶难题提供了可行的解决方案，并进行了室内研究和现场试验。结果显示，酶博士Dr. Nzyme?生物酶具有破胶速度快、破胶时间可控、破胶彻底、残渣含量低等特点。为日后的油/气田应用提供了基础的生物化学数据支持。 该生物酶是从极端微生物（生长于高盐、高温、酸碱环境）中分离出的功能基因，经克隆、重组、表达、纯化制得，因此具有原生的极端微生物所产生的酶具有的一切特性。可作为高专属性作用于半乳甘露聚糖的β-(1-4)糖苷键的水解酶。其对瓜尔胶破胶作用温度范围广，耐盐，耐酸碱。该酶适用于瓜尔胶、改性瓜尔胶、羟甲基纤维素、魔芋胶、田菁胶等具有β-(1-4)糖苷键的各种植物胶的破胶。在油/气田工业现场施工中，生物酶还适用于钻井、完井、洗井、压裂、油井清洗和解堵等工程。 生物技术领域的发展已为油气开采工业作出了重大的贡献，酶作为破胶剂在国外已成熟使用多年。特异性作用于底物（如含酶可以作用的某种糖苷键的植物胶）的生物酶使聚合物水解成尽可能小的分子，交联剂及多糖聚合物分子大小都不影响特异性酶对目标聚合物的最终降解幅度。这种底物特异性酶可将多糖聚合物降解至不可还原的单糖、二糖或小
延迟破胶及强制裂缝闭合技术的研究及应用
文章编号:1001 5620(2006)04 0062 03 延迟破胶及强制裂缝闭合技术的研究及应用 管保山1 丛连铸2 丁里1 周晓群1 薛小佳1 郭自新1 周焕顺3 隋立新 4 (1.中国石油长庆油田分公司油气工艺技术研究院,陕西西安;2.中国石油勘探开发研究院廊坊分院,河北廊坊; 3.中国石油长庆油田分公司勘探事业部,陕西西安;4.中国石油华北油田分公司采油工艺研究院;河北任丘) 摘要 采用延迟破胶技术,在压裂施工过程中加入不同浓度的胶囊破胶剂,利用它的延缓释放特性,使植物胶压裂液耐温、耐剪切稳定性增强,并且可以在不造成压裂液的流变性、滤失性和携砂性等过早丧失的前提下高浓度使用胶囊破胶剂。该技术与常规破胶技术相比,延缓释放率达50%,能更有效地清除液体残渣,减少压裂液对储层的伤害。同时由于有延缓破胶的特性,放喷采用相应的措施,可以降低支撑剂沉降速度,形成较好的沉砂剖面,提供高的裂缝导流能力,并且可以降低滤饼和压裂液残渣的伤害。 关键词 压裂液 延迟破胶 胶囊破胶剂 过硫酸铵中图分类号:T E357.12 文献标识码:A 在水力压裂施工中,常规破胶剂过硫酸铵很难满足要求。当压裂液中加入的过硫酸铵量过多时,液体粘度下降较快,使其携砂能力减弱,在地层或井眼周围脱砂,造成砂堵,影响压裂效果;相反当加入的过硫酸铵量过少时,会使高粘的压裂液在支撑导流床上大量富集,造成压裂液残渣和滞留液对裂缝和储层的伤害。现在应用的破胶剂主要是氧化破胶剂和酶类破胶剂,氧化类破胶剂适用温度为60~130 ,酶类破胶剂只能适用于温度低于60 的地层。目前的延缓破胶剂有胶囊破胶剂、胶囊酶破胶剂、粘土包裹的破胶剂、低温破胶剂等。 1 常规破胶技术的应用 1.1 压裂液中常规破胶剂的应用 对于常规的破胶技术在整个施工过程中,过硫酸铵的浓度一定。而施工过程中压裂液在地层的耐温、剪切时间和滞留时间不同。表1是加砂量为30m 3 时的压裂泵注程序,以及随压裂施工进行压裂液在地层的滞留时间和此时间下降解后的粘度。从表1看出,前置液粘度损失过快,压裂液滤失量增大,对储层的基质伤害增大,且不能形成有效的裂缝。在低渗致密储层中,使用过多的常规破胶剂和裂缝自然闭合技术,破胶时间迅速,使支撑剂下沉到铺砂剖面底部,伤害支撑剂充填层。沉砂剖面见图1。 在压裂施工后期,随着液体的大量进入,地层温度降低,压裂液破胶时间延长,液体还保持较高的粘度,高粘压裂液在支撑剂导流床上大量富集,从而造成压裂液残渣对地层引起的滞留伤害,使压裂液返 排困难,从而大大降低了地层的导流能力。 表1 相同APS 浓度不同时间的压裂液试验工作液液量/m 3滞留时间/h 破胶液粘度/m Pa s 注前置液20.0 1.71 2.4注携砂液 5.9 1.65 6.5注携砂液10.0 1.5511.7注携砂液31.4 1.2525.8注携砂液34.20.9038.5注携砂液 4.5 0.85 48.6 注:关井时间为40min 。 图1 支撑剂沉砂面剖面 1.2 压裂液滤失过程中破胶剂及稠化剂浓度 用GGS 71型滤失仪测定原胶浓度为0.4%的羟丙基瓜胶压裂液滤失性。测定压裂液、滤饼及未滤出液中的瓜胶增稠剂含量和破胶剂浓度,结果见 第一作者简介:管保山,高级工程师,1967年生,从事油气田增产改造技术研究。地址:西安市未央区明光路长庆油田公 司油气工艺技术研究院;邮政编码710021;电话(029)86590653。 第23卷第4期 钻 井 液 与 完 井 液 Vol.23No.42006年7月 DRILLING FLU ID &COM PLET ION FLU ID July 2006
压裂液处理
日处理50m3油井压裂返排液系统设计 摘要：本文主要是设计一压裂液反排处理系统，能够可移动地，灵活的处理单个油气井的压裂反排液，因此设计主要遵循占地少，效率高的原则。压裂液因众多添加剂的加入而具有高COD值，高稳定性，高粘度的特点，且可生物降解能力差，特别是一些不易净化的亲水性有机添加剂，难以从废水中去除。本设计先进行混凝隔油的预处理，以减少后续处理的负荷，然后再进行ASBR-SBR的生化处理。 关键词：压裂反排液，ASBR-SBR工艺，可移动系统 Day handles 50m oil well fracturing fluid system design ABSTRACT: This paper is mainly to design a fracturing fluid anti exhaust treatment system, moveable, flexible processing single fracturing reverse drainage, so the design follows the principle of less land occupation, high efficiency.Fracturing fluid with many additives and high COD value, high stability, high viscosity characteristics, and biodegradable ability is poor, particularly difficult to purify the hydrophilic organic additives, difficult to removal from waste water.The design of first coagulation grease pretreatment, to reduce subsequent processing load, then ASBR-SBR biochemical treatment. Key words: fracturing the liquid discharge, ASBR-SBR technology, mobile system 1 绪论 压裂作业中排出的残余压裂液中有胍胶，甲醛，石油类及其它各种添加剂，如果反排至地面不经过处理而外排，将会对周围环境，尤其是农作物及地表水系统造成污染。常用的化学、物理化学方法处理该废水，COD去除率不高，多步处理后仍然不能达标排放。经大量文献的查阅和分析，我确定了压裂反排液的处理方案，按本方案进行处理后，可使废水的达标排放，能极大地减轻外排废水的影响。 2 压裂液的水质水量 本次设计的处理水量为50 m3/d，按稳态流动设计。设计时主要考虑COD，悬浮固体及油类物质的去除。该废水的水质参数见下表。 表2-1 压裂废水的水质参数 项目PH 油类SS COD BOD 原始值7.3 45 250 10000 2800 标准值6~9 10 150 120 30 注：标准为《中华人民共和国国家标准污水综合排放标准》二级
安尔舒创面修复生物胶
安尔舒?创面修复生物胶 商标名/商品名： 改性甲壳素创面修复凝露 产品性质： 处方药 药品类别： 医疗设备---医用材料及医用器具,医用卫生材料及敷料,医用高分子材料及制品 批准文号： 粤食药监械（准）字2010第2640759号 生产单位： 深圳市阳光之路生物材料科技有限公司 剂型： 凝露状 规格： 10g(300支/件) 20g(200支/件) 成份： 改性甲壳素、纯净水 用法用量： 生物胶应用领域： ①手术切口（含美容手术切口） ②各种外创性创面（含取皮区） ③浅ⅱ度、深ⅱ度、小面积ⅲ度烧烫伤 ④难愈性创面，如褥疮、溃疡等。 生物胶的使用方法： 常规清创并去除坏死组织后，将安肤舒/安尔舒均匀涂抹于创面上，薄薄一层即可，无须加盖纱布第66届全国药品交易会第46届新特药品交易会>> 更多 产品性能 生物胶是分子修饰与仿生设计构建的组织工程二维表皮支架，能够替代传统敷料和外用抗菌药物，因此衍生出了新型皮肤外伤医疗手段。其功效特性如下： ①平衡修复、抑制瘢痕增生（独特） ②本源性促愈合 ③安全、长（高）效抗感染（非抗生素和化学杀菌剂） ④镇痛、止血 ⑤无需频繁换药（新鲜创面一贴ok！） ⑥透气性好 ⑦对创口*、无刺激、无免疫原性。 产品补充说明 安尔舒创面修复生物胶是根据材料创新和仿生原理，通过对低等生物糖胺多糖甲壳素分子结构进行手术，制成的一款具有世界领先水平新型皮肤支架产品。它的主要成分是改性甲壳素和水，核心生物材料改性甲壳素和皮肤胞间基质粘多糖具有极强的相似性，并与皮肤细胞具有极强的亲和性。
可提供支持 为临床推广工作提供技术支持和相关培训 提供产品的相关资质文件和销售所需的宣传资料； 对国家级，省、市级专科学术会议提供学术及资金支持； 对独立办理产品医保的代理商给予一定价值的产品或资金资助；对在产品临床应用发表专业论文的医务工作者实施奖励； 严格的市场价格控制和市场秩序维护政策；
用于压裂液的胶囊破胶剂性能评价
文章编号:1000-2634(2002)06-0068-03 用于压裂液的胶囊破胶剂性能评价Ξ 吴敏1,叶艳2 (1.西南油气田分公司天然气研究院,四川泸州646002;2.西南石油学院研究生院) 摘要:胶囊破胶剂是近年发展起来的一种新型破胶技术。它是以一种或多种常用的破胶剂为囊心,表面裹上一层防水的囊衣材料而形成的微小胶囊,具有延缓释放破胶剂的特点,在压裂作业中可高浓度使用而不影响其它流变性能。 简述了胶囊破胶剂技术的现状、类别、特点,并选用国内外的部分胶囊破胶剂样品进行了室内性能评价实验。 关键词:胶囊破胶剂;压裂液;破胶剂;释放 中图分类号:TE357.12 文献标识码:A 自50年代以来,水力压裂技术在油气增产作业中应用日益广泛。压裂液中的胶凝剂用来提高液体粘度,控制流体滤失,携带支撑剂。在完成造缝、控滤及携砂后,则要求聚合物降解,迅速彻底地返排出液体,恢复油气生产。如聚合物降解不好,就会产生明显的伤害,降低油气产量。 在不同的储层条件下,聚合物具有不同的降解方式。一般在地层温度>93℃时,聚合物可自行降解;54～93℃时可用氧化物类破胶剂;<54℃时可用酸或酶作破胶剂[1]。常用的破胶剂包括过硫酸盐,酶类,酸,KMnO4等。这些常规破胶剂随压裂液泵入,遇热即开始发挥作用,随时间延长而不断破胶。其降解聚合物速度与破胶剂用量成正比。如果在泵入时加入太多破胶剂,压裂液就会过早降解,使油层受到入井流体严重的穿透伤害;如果用量过少,则破胶不彻底,在裂缝层表面与中心形成滤饼,对油层造成残渣和滞留体伤害,降低导流能力。为解决这个矛盾,发展起一种新型的延迟释放破胶技术,即在常规破胶剂外包裹上一层防水囊衣材料,形成胶囊破胶剂。它可在保证高浓度破胶剂的条件下又不改变流体的流变特性。90年代以来,胶囊破胶剂在各国不同区块、数百井次的现场应用中,取得了良好的增产效果。 1 类别及特点 大量文献调研表明,胶囊破胶剂种类繁多。按其所针对的压裂液类型,主要可分为三类。 1.1 用于水基压裂液的胶囊破胶剂 压裂液中的胶凝剂包括胍胶及其衍生物,纤维素衍生物;交联剂可以是锆、钛、锑、铝、硼。破胶剂主体通常为过硫酸铵,过硫酸钠,生物纤维素酶,碳酸钠,过氧化物,酸等。这也是目前用途最广、研究最多的一类胶囊破胶剂。 1.2 用于交联酸冻胶的胶囊破胶剂[2] 酸为常用水溶性酸,交联剂常用含2个碳以上有机钛或锆。破胶剂主体常为氟化物,磷酸盐,硫酸盐及聚羧酸盐化合物等。 1.3 用于油基压裂液的胶囊破胶剂 在20～65℃油基压裂液中使用,以CaO和Ca(OH)2为破胶剂主体,油溶性材料作囊衣,聚合物应包含聚烯烃或聚烯烃-醋酸乙烯共聚物。 2 国内外发展及现状 胶囊破胶剂是以一种或多种常用的破胶剂为主体,通过一定的生产工艺,在表面裹上一层物理、机械性能良好的囊衣材料而形成的微小胶囊。具有隔水耐温作用的囊衣使破胶剂在随压裂液泵入初期不发挥作用,压裂施工完后,流体滤失压力下降,裂缝闭合,在充填层内产生极高的点对点的压力,从而使囊衣破碎,释放出破胶剂来。另外,囊衣的溶解、分解,液体的渗透及温度等因素也是破胶剂释放的原因。胶囊破胶剂的用量通常可达常规破胶剂的8～ 第24卷 第6期 西南石油学院学报 Vol.24 No.6 2002年 12月 Journal of S outhwest Petroleum Institute Dec 2002Ξ收稿日期:2002-02-28 作者简介:吴敏(1971-),女(汉族),四川南充人,工程师,学士,主要从事油气井开发生产中油田化学剂的研究与应用工作。
压裂液用抗温交联剂的合成
卢志刚等,压裂液用抗温交联剂的合成Vol .29.No .3,2007 收稿日期:2006-12-11 作者简介:卢志刚(1979-),男,吉林盘石人,硕士研究生,研究方向为提高油气采收率及油气储运。 3联系人:现在哈尔滨工程大学博士后流动站、中石油股份公司大庆石化博士后科研工作站从事博士后工作。 压裂液用抗温交联剂的合成 卢志刚1 , 徐用军 32 , 曲 飚 3 (1.大庆石油学院教育部提高采收率重点实验室,黑龙江大庆163000; 2.哈尔滨工业大学工业技术研究院,黑龙江哈尔滨150001; 3.哈尔滨德科科技发展有限公司,黑龙江哈尔滨150040) 摘要:硼酸盐是水力压裂施工中植物胶压裂液中最常用的交联剂之一,但是其交联时间非常短,耐温性能差,为了合成具有缓交联性能并且抗温性较好的交联剂,在实验室里以硼酸为起始原料,经过与有机碱反应生成硼酸酯后,在催化剂作用下与有机配位体进行络合反应,最终制备了具有缓交联、抗温性好的交联剂。考察了以硼酸酯为原料合成抗温交联剂的反应条件,得到了合成交联剂的最佳工艺。反应温度60～65℃,合成反应时间是3h 左右,催化剂用量是0.3%(质量比),络合配位剂用量是35%(质量比)。 关键词:压裂液;交联剂;合成 中图分类号:T Q 314.265 文献标识码:B 文章编号:1001-0017(2007)03-0220-03 Synthesis of Ther mo -t olerant Cr oss L inkers f or Fracturing Fluids LU Zhi -gang,XU Yong -jun and QU B iao (1.Key Laboratory of Enhanced O il R ecovery of Education M inistry,D aqing Petroleum Institute,D aqing 163318,China;2.Institute of the Industrial Technology Research,Harbin Institute of Technology,Harbin 150001,China;3.Harbin D eke technology Corp .,Harbin 150040,China ) Abstract:The borate is one of the most popular cr oss linkers for the fracturing fluids of vegetable jelly during constructi on .However,it has t w o dis 2advantages,one is short cr osslinking ti m e and the other one is bad ther mo -t olerant p r operty .I n order t o synthesize cr oss linker with l onger cr osslinking ti m e and better ther mo -t olerant p r operty,boracic acid is used as an initialmaterial and reactswith the organic base t o p r oduce borater,then a novel cr oss linker with better p r operties is p repared by the comp lex reacti on bet w een borater and organic ligand .The reacti on conditi ons for synthesizing this cr oss lin 2ker with borater as ra w material are investigated,and the op ti m al technol ogies are obtained,the reacti on te mperature is 60～65℃,reacti on ti m e is about 3h,the a mount of catalyst is 0.3%(mass rati on ),and the a mount of organic ligand is 35%(mass rati o ). Key words:Fracturing fluids;cr oss linkers,synthesis 前 言 在水力压裂施工中,交联剂是水基冻胶压裂液 的一个重要组成部分,通过与高聚物以多种键态形式络合而形成高黏度凝胶体,以满足压裂施工中造缝和携砂的需要。硼酸盐是植物胶压裂液中最常用的交联剂之一,其特点是无毒、价廉,但其交联时间非常短,并且耐温性能差。因此,国外在上世纪90年代初研制了一种新交联体系-有机硼交联剂,用这种体系交联的水基压裂液耐温性较好,并能延缓交联时间可达3m in,是最近10余年来压裂工艺技 术上的重大突破之一[1] 。与国外先进产品相比,目前国内已经研制的有机硼交联剂在耐温性及延缓交 联能力等方而尚有一些不足[2] 。我们在实验室以硼酸为起始原料,合成了一种新的有机硼交联剂,结构 表征表明硼酸被酯化,通过性能实验优选了实验条件及反应物配比。 1 实验部分 1.1主要仪器及原材料 三颈瓶、磁力加热搅拌器、温度计、高速搅拌器、烧杯、量筒等 硼酸、有机碱、多元醇、多羟基酸钠、氢氧化钠、羟丙基瓜尔胶等均为化学一级品。 FTS -135型红外光谱仪,B i o -RAD 公司1.2合成反应 在带有分水回流装置的三颈烧瓶中按化学计量比例加入硼酸和有机碱,并以甲苯为溶剂,在110℃合成反应10h 左右,反应生成的水从分水装置中分出并计量,当计量的水与反应所生成的水量相近时, ?022?
氧化破胶剂过硫酸钾的安全性
2016年第35卷第10期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·3267· 化工进展 氧化破胶剂过硫酸钾的安全性 陈缘博1，包慧敏2，苗海龙1，李晓林2，王益庆2，郑广宇2 （1中海油田服务股份有限公司，河北三河 065201；2北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工 重点实验室，北京 100029） 摘要：为确保氧化破胶剂在储存、运输中的安全稳定，需要测试氧化破胶剂的氧化性能，并进行安全化处理。 根据联合国《关于危险货物运输的建议书——试验标准手册》第二部分中的试验方法并结合实际情况，本文选用过硫酸钾（K2S2O8）为主要原料，同时添加其他4种稳定剂形成混合体系，采用差示扫描量热分析仪（DSC）和热重分析仪（TGA），分别对单独组分和混合体系进行测试，评估氧化性物质过硫酸钾的热稳定性。结果表明，NaCl、KCl、羟甲基纤维素钠（CMC）等无机盐类不能有效改善K2S2O8的热稳定性。而惰性物料炭黑可有效改善K2S2O8的热稳定性，最佳添加量为2.5份。 关键词：氧化破胶剂；过硫酸钾；热稳定性；安全性 中图分类号：TQ 028.1 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）10–3267–06 DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.10.035 Safety of oxidation breaker potassium persulfate CHEN Yuanbo1，BAO Huimin2，MIAO Hailong1，LI Xiaolin2，WANG Yiqing2，ZHENG Guangyu2（1China Oilfield Services Limited，Sanhe 065201，Hebei，China；2Key Laboratory of Beijing City on Preparation and Processing of Novel Polymer Materials，Beijing 100029，China） Abstract：In order to ensure the safety and stability of oxidation breakers，it is necessary to test the oxidizing properties of the oxidation breakers. Based on the second part of “Recommendations on the transport of dangerous goods manual of tests and criteria” and real situations，potassium persulfate （K2S2O8）was selected as the main raw material and blended with another four kinds of stabilizer. The thermal stability of K2S2O8 and mixed components was characterized by differential scanning calorimetry analyzer（DSC）and thermal gravimetric analyzer（TGA）. The results showed that carbon black can improve the thermal stability of K2S2O8 significantly and the optimal content was above 2.5%. Moreover，inorganic salts，such as NaCl，KCl，hydroxymethyl cellulose sodium（CMC），can not improve thermal stability effectively. Key words：oxidation breaker；potassium persulfate；thermal stability；safety 石油钻井过程中为了对修井液胶液进行破胶解堵，需加入破胶剂，使胶凝剂降解，降低液体黏度，便于返排地面[1]。常用的破胶剂主要分为3种：第一种为酶类破胶剂，使用时要求的pH低，且现场操作难度较大；第二种为酸破胶剂，可降低pH，但存在成本高、不容易控制的缺点；第三种为氧化破胶剂如过硫酸铵、过硫酸钾等，破胶速度快，而且可提高分解反应效率[2-3]。虽然氧化破胶剂具有价格低廉、现场操作简单、破胶彻底的优点，但国内外的氧化型破胶剂在装卸储存和运输中发生事故的案例屡见不鲜，因此对氧化类物质的安全化处理迫在眉睫[4-6]。 收稿日期：2016-02-05；修改稿日期：2016-05-12。 第一作者：陈缘博（1986—），男，工程师。联系人：李晓林，教授。E-mail lixl@https://www.360docs.net/doc/6914642191.html,。 万方数据
胶囊破胶剂的性能评价
胶囊破胶剂的性能评价 水基或乳化压裂液在进入或返排出地层裂缝之前，对压裂液的保持和破胶粘度是有特殊要求的。但常规过硫酸铵（APS）破胶剂很难使两者都同时达到要求。使用破胶剂的目的是为了解除压裂液保持的粘度，并减轻由水基或乳化压裂液引起的油层损害。当压裂液中加入的APS破胶剂量过多，裸露的APS破胶剂直接与冻胶压裂液接触，很快造成该冻胶体粘度的下降，使其携砂能力减弱，影响造缝能力；而且降解的水基滤液又穿过滤饼（即裂缝壁面），从而引起严重的油层率液损害；相反，当压裂液加入的APS破胶剂量过少时，则会造成高粘的压裂液在支撑剂导流床上大量富集，从而造成压裂液残渣和滞留液也对该层的损害，甚至造成压裂液返排困难。因此，研究新型的破胶剂与破胶技术具有重要的现实意义。为了从根本上解决压裂液的交联与破胶矛盾，国外Halliburton公司开发了Optiflo-3胶囊技术，国内压裂酸化中心研制了NBA-101胶囊破胶剂，都较好的解决了这一问题。在参考以上两者的基础上，我们采用先进的包衣和缓释技术及新的膜材料，开发和研制出了能控制破胶作用时间的系列胶囊破胶剂（BGA-8）。用该破胶剂与油田现用压裂液配方进行了高浓度隔水性能、高浓度破胶释放、导流能力等性能测试。结果证明，BGA-8胶囊破胶剂不仅具有良好的隔水和延迟破胶性能，而且在油层条件下，借助外力和溶蚀作用释放APS，能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性，能提高支撑剂层的渗透率，因此，它在清除压裂液对目的层的损害方面具有广阔的应用前景。而且，该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好，选用的膜材料又具有可降解和溶蚀性，解决了其它胶囊破胶剂存在残余囊壳不能降解造成对油层损害的问题。 1胶囊破胶剂结构 BGA-8胶囊破胶剂主要由两部分组成：囊心和囊壳。结构如图1所示。囊心为APS或其他常规固体破胶剂；囊壳为在底层条件下可缓慢降解和溶蚀的复合高分子材料。其粒度可以根据要求在0.2mm-2.0mm之间任意筛选搭配，囊壳厚度在30μm左右。 图1 胶囊破胶剂结构示意图 2胶囊破胶剂的释放机理 常规APS破胶剂是以直接裸露溶解形式参与压裂液的破胶化水反应，而胶囊破胶胶剂与常规破胶剂的释放方式是不同的。它主要表现在以下两个方面。 1）胶囊破胶剂在常温常压水中几乎不释放破胶成分，而是在压裂施工结束后，当液体滤失、裂缝闭合后，闭合压力在支撑剂与胶囊破胶剂上产生点与点接触的高压力时，由于胶囊强度大大低于支撑剂的强度，这样，囊壳在这种高压力作用下产生变形、破裂，从而使易溶于水的囊心（如过硫酸铵）释放出来。 2）在井下高压水的溶蚀和高渗透下，压裂液中的水通过囊壳缓慢进入胶囊内部，与囊心接触，并缓慢溶解囊心（过硫酸铵），产生膨胀压力。在这种膨胀压力作用下，溶解后的囊心溶液再通过囊壳反渗透至压裂液中，对压裂液产生降解作用。 因此，BGA-8胶囊破胶剂的释放机理是借助外力触发为主，以缓慢的溶蚀渗透释放为辅的释放原理。 3BGA-8胶囊破胶剂的性能测试 3.1破胶性能
压裂液国内外研究现状
1. 压裂液国内外发展概况 压裂技术是我国油气田开发必不可少的重要措施之一，它在增加产量和储量动用方面起到了重要的作用。压裂的目的主要是形成具有一定几何形状的高导流能力裂缝，改善油气通道，从而增加油气产量。而压裂液在压裂中起着非常重要的作用，压裂液体系的性能是关乎整个压裂施工作业成败及压裂效果的关键点之一，性能好的压裂液不但能够保障压裂施工的顺利进行，而且能够保护储层，获得理想的增产效果[1]。压裂液通常是由各种化学添加剂按一定比例配制成具有良好粘弹性的冻胶状物质，主要分为水基压裂液、油基压裂液、泡沫压裂液、清洁压裂液[2]。 1947年，水力压裂首次在现场成功应用的初期，主要使用以原油、成品油所配成的油基压裂液，原因是水基压裂液会对水敏地层造成损害。五十年代，出现了控制水敏地层损害的方法以后，水基压裂液才被应用在压裂作业中，但油基压裂液仍为主要的压裂液。到六、七十年代，增稠剂瓜胶及其衍生物的出现，使水基压裂液迅速发展并占据主要地位。到了八十年代，由于致密气藏开采和部分低压油井压后返排困难等问题，出现了泡沫压裂液。到九十年代及以后，为了解决常规压裂液在返排过程中由于破胶不彻底对油藏渗透率造成很大伤害的问题，又开发研制了粘弹性表面活性剂压裂液，即清洁压裂液。 1.1 水基压裂液 水基压裂液是以水作溶剂或分散介质，向其中加入稠化剂、添加剂配制而成的，主要采用三种水溶性聚合物作为稠化剂，即植物胶（瓜胶、田菁、香豆、魔芋等）、纤维素衍生物及合成聚合物。这几种高分子聚合物在水中溶胀成溶胶，交联后形成粘度极高的冻胶。具有低摩阻、稳定性好、携砂能力强、低损害、施工简单、货源广、廉价等特点。通常，水基压裂液按加入稠化剂种类大致可分为三种类型: 天然植物胶压裂液、纤维素压裂液以及合成聚合物压裂液。 1.1.1 天然植物胶压裂液 国内外最先研究和应用的是天然植物胶压裂液，因而这类压裂液使用最多，其中瓜胶及其改性产品为典型代表[3]。美国BJ公司开发了一种新型低聚合物浓度的压裂液体系，稠化剂是一种高屈服应力的羧甲基瓜胶，一般使用浓度是0.15-0.30%，可适用底层温度为93-121℃。该压裂液体系具有较高的粘度，良好的携砂能力。目前，国外已经进行了350口井以上的压裂施工，获得了较理想的缝长和较彻底的清洁返排，增产效果好于使用HPG交联冻胶的结果。田菁胶是国内植物胶中大分子结构与瓜胶十分相似的一种，最早于20世纪70年代末由胜利油田开发应用。继田菁胶之后而出现的香豆胶最早由石油勘探开发科学研究院
破胶实验报告及实验方法
压裂破胶实验报告 一、实验目的 在20℃-45℃下，寻找能在30min-1h之间彻底破胶的破胶剂以及最佳使用浓度。 二、实验内容： 1、实验中所用压裂体系： （1）基液：0.4%胍胶 交联剂：0.4%硼砂交联比：100:10 破胶剂：SUN-Y100生物酶破胶剂 实验条件：20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃恒温水浴 2、实验方法： （1）配制0.4%瓜胶溶液 用电子天平称取4g瓜胶，配制质量分数为0.4%的瓜胶溶液。配制过程中，瓜胶需要缓慢的加入正在搅拌的清水中，以防止鱼眼的出现。 （2）配制交联剂 取0.4g硼砂，配制成0.4%质量浓度的硼砂溶液。 （3）配制破胶剂 取1g SUN-Y100生物酶破胶剂/APS，配成质量分数为1%的溶液。 （4）冻胶的制备 取一烧杯，加入100g配好的瓜胶溶液，按交联比为100：10加入10g硼砂溶液。然后加入配好的破胶剂。比如加200ppm破胶剂，则需要添加2g质量分数为1%的破胶剂溶液，加250ppm，则需要添加2.5g质量分数为1%的破胶剂溶液。药剂加入完毕后，用玻璃棒搅拌，直至成能挑挂的冻胶。将配好的冻胶放入要求温度的恒温水浴中，观察破胶情况。三、实验结果 20℃下破胶情况
25℃下破胶情况 30℃下破胶情况 35℃下破胶情况 40℃下破胶情况
45℃下破胶情况 （以上所说破胶是指破胶后的基液粘度在10 mPa.s以下） 四、实验结论及建议 从上述实验可以看出： 1、室内按照压裂体系0.4%瓜胶，0.4 %硼砂，交联比100：10，综合实验可见在地层温度20-45 ℃条件下使用200-250ppmSUN-Y100生物酶破胶剂可以实现30min-1h内破胶彻底。 2、在20-45℃下，APS不能实现破胶。
安尔舒创面修复生物胶
安尔舒创面修复生物胶集团标准化小组：[VVOPPT-JOPP28-JPPTL98-LOPPNN]
安尔舒?创面修复生物胶 商标名/商品名： 改性甲壳素创面修复凝露? 产品性质： 处方药? 药品类别： 医疗设备---医用材料及医用器具,医用卫生材料及敷料,医用高分子材料及制品? 批准文号： 粤食药监械（准）字2010第2640759号? 生产单位： 深圳市阳光之路生物材料科技有限公司? 剂型： 凝露状? 规格： 10g(300支/件)20g(200支/件)? 成份： 改性甲壳素、纯净水? 用法用量： 生物胶应用领域： ①手术切口（含美容手术切口） ②各种外创性创面（含取皮区） ③浅ⅱ度、深ⅱ度、小面积ⅲ度烧烫伤 ④难愈性创面，如褥疮、溃疡等。 生物胶的使用方法： 常规清创并去除坏死组织后，将安肤舒/安尔舒均匀涂抹于创面上，薄薄一层即可，无须加盖纱布 产品性能 生物胶是分子修饰与仿生设计构建的组织工程二维表皮支架，能够替代传统敷料和药物，因此衍生出了新型外伤医疗手段。其功效特性如下： ①平衡、抑制瘢痕增生（独特） ②本源性促愈合 ③安全、长（高）效抗（非和化学杀菌剂） ④、 ⑤无需频繁换药（新鲜创面一贴ok！） ⑥透气性好 ⑦对创口*、无刺激、无原性。 产品补充说明 安尔舒创面生物胶是根据材料创新和仿生原理，通过对低等生物糖胺甲壳素分子结构进行手术，制成的一款具有世界领先水平新型支架产品。它的主要成分是改性甲壳素和水，核心生物材料改性甲壳素和胞间基质粘具有极强的相似性，并与具有极强的亲和性。 可提供支持 为推广工作提供技术支持和相关培训
提供产品的相关资质文件和销售所需的宣传资料； 对国家级，省、市级专科学术会议提供学术及资金支持；对独立办理产品的商给予一定价值的产品或资金资助；对在产品应用发表专业论文的医务工作者实施奖励； 严格的市场价格控制和市场秩序维护政策；
胶囊破胶剂安全技术说明
胶囊破胶剂安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：胶囊破胶剂 其他名称：过硫酸铵胶囊 化学品英文名称：ammonium persulfate 中文名称2： CAS No.：7727-54-0 化学式：(NH4)2S2O8 分子量：228.20 第二部分：成分/组成信息 主要组成成分过硫酸铵、氯—偏乳液 有害物成分过硫酸铵含量/ CAS No. 7727-54-0 第三部分：危险性概述 危险性类别：无 侵入途径：皮肤接触 健康危害：对皮肤粘膜有刺激性和腐蚀性。吸入后引起鼻炎、喉炎、气短和咳嗽等。眼、皮肤接触可引起强烈刺激、疼痛甚至灼伤。口服引起腹痛、恶心和呕吐。长期皮肤接触可引起变应性皮炎。 环境危害：胶囊包被，对环境无害。 燃爆危险：本品潮解后具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。 第四部分：急救措施 皮肤接触(潮解物)：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触(潮解物)：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。 吸入：/ 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分：消防措施
危险特性：本品潮解后为无机氧化剂。受高热或撞击时可能爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。 有害燃烧产物：氧化氮、氧化硫。 灭火方法：采用雾状水、泡沫、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，防止受潮。应与还原剂、活性金属粉末等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。高浓度环境中，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿聚乙烯防毒服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。注意个人清洁卫生。 第九部分：理化特性 主要成分：(NH4)2S2O8 工业级。 外观与性状：无色单斜晶体，有时略带浅绿色，有潮解性。 pH：无意义熔点(℃)：120(分解) 沸点(℃)：分解相对密度(水=1)： 1.98 相对蒸气密度(空气=1)：7.9 饱和蒸气压(kPa)：无资料