胶囊破胶剂的性能评价

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胶囊破胶剂的性能评价

胶囊破胶剂的性能评价

水基或乳化压裂液在进入或返排出地层裂缝之前,对压裂液的保持和破胶粘度是有特殊要求的。但常规过硫酸铵(APS)破胶剂很难使两者都同时达到要求。使用破胶剂的目的是为了解除压裂液保持的粘度,并减轻由水基或乳化压裂液引起的油层损害。当压裂液中加入的APS破胶剂量过多,裸露的APS破胶剂直接与冻胶压裂液接触,很快造成该冻胶体粘度的下降,使其携砂能力减弱,影响造缝能力;而且降解的水基滤液又穿过滤饼(即裂缝壁面),从而引起严重的油层率液损害;相反,当压裂液加入的APS破胶剂量过少时,则会造成高粘的压裂液在支撑剂导流床上大量富集,从而造成压裂液残渣和滞留液也对该层的损害,甚至造成压裂液返排困难。因此,研究新型的破胶剂与破胶技术具有重要的现实意义。为了从根本上解决压裂液的交联与破胶矛盾,国外Halliburton公司开发了Optiflo-3胶囊技术,国内压裂酸化中心研制了NBA-101胶囊破胶剂,都较好的解决了这一问题。在参考以上两者的基础上,我们采用先进的包衣和缓释技术及新的膜材料,开发和研制出了能控制破胶作用时间的系列胶囊破胶剂(BGA-8)。用该破胶剂与油田现用压裂液配方进行了高浓度隔水性能、高浓度破胶释放、导流能力等性能测试。结果证明,BGA-8胶囊破胶剂不仅具有良好的隔水和延迟破胶性能,而且在油层条件下,借助外力和溶蚀作用释放APS,能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性,能提高支撑剂层的渗透率,因此,它在清除压裂液对目的层的损害方面具有广阔的应用前景。而且,该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好,选用的膜材料又具有可降解和溶蚀性,解决了其它胶囊破胶剂存在残余囊壳不能降解造成对油层损害的问题。

1胶囊破胶剂结构

BGA-8胶囊破胶剂主要由两部分组成:囊心和囊壳。结构如图1所示。囊心为APS或其他常规固体破胶剂;囊壳为在底层条件下可缓慢降解和溶蚀的复合高分子材料。其粒度可以根据要求在0.2mm-2.0mm之间任意筛选搭配,囊壳厚度在30μm左右。

图1 胶囊破胶剂结构示意图

2胶囊破胶剂的释放机理

常规APS破胶剂是以直接裸露溶解形式参与压裂液的破胶化水反应,而胶囊破胶胶剂与常规破胶剂的释放方式是不同的。它主要表现在以下两个方面。

1)胶囊破胶剂在常温常压水中几乎不释放破胶成分,而是在压裂施工结束后,当液体滤失、裂缝闭合后,闭合压力在支撑剂与胶囊破胶剂上产生点与点接触的高压力时,由于胶囊强度大大低于支撑剂的强度,这样,囊壳在这种高压力作用下产生变形、破裂,从而使易溶于水的囊心(如过硫酸铵)释放出来。

2)在井下高压水的溶蚀和高渗透下,压裂液中的水通过囊壳缓慢进入胶囊内部,与囊心接触,并缓慢溶解囊心(过硫酸铵),产生膨胀压力。在这种膨胀压力作用下,溶解后的囊心溶液再通过囊壳反渗透至压裂液中,对压裂液产生降解作用。

因此,BGA-8胶囊破胶剂的释放机理是借助外力触发为主,以缓慢的溶蚀渗透释放为辅的释放原理。

3BGA-8胶囊破胶剂的性能测试

3.1破胶性能

胶囊破胶剂的性能指标主要有粘度保持率和释放率。粘度保持率是指加与不加破胶剂对压裂液粘度的影响差别。在检验BGA-8胶囊破胶剂的性能时,主要看其是否具有“延迟释放和大剂量使用以及破胶更彻底”的特点。针对油田目前应用的水基或乳化压裂液,常规的破胶剂使用浓度有一定的限制,一般平均在0.02g/100ml左右,不可能使用高浓度的破胶剂。但是,采用胶囊破胶剂,用量可以提高到0.15g/100ml以上。为了比较胶囊破胶剂与常规APS破胶剂对冻胶压裂液流变性的影响,测试时采用相同的实验条件,对其破胶性能进行了评价。测试结果见表1所示。

由表1中数据可以看出,当加入胶囊破胶剂的浓度由0、04g/100ml增加到0.15g/100ml 时,常压下,在40℃的试验温度和1h的破胶时间内,对冻胶压裂液粘度保持率仍保持在85%以上;而采用未包衣的常规APS破胶剂浓度0.02g/100ml时,尽管破胶剂浓度相对很低,在1h破胶破胶时间内其冻胶压裂液的粘度保持率更低,使压裂液很快破胶化水。所以,胶囊破胶剂既能使压裂液的携砂粘度保持较高,又能使该压裂液返排破胶粘度更低。说明,胶囊破胶剂具有良好的延迟破胶性能,可以高浓度使用。

3.2胶囊破胶剂的释放性

释放率是指一定条件下胶囊释放破胶剂的程度。过硫酸铵释放程度的检验方法有经典化学滴定加分光光度计和电导率法,温度超过50℃后电导率法的结果往往偏高。BGA-8胶囊破胶剂与国内的胶囊破胶剂NBA-101和国外的Optiflo-3及普通过硫酸铵破胶剂性能在30MPa下释放的程度的比较结果见表2所示。可见,BGA-8胶囊破胶剂在常温常压水中具有较好的隔水性,在高压下又具有良好的释放性,说明对压裂也具有良好的延迟破胶性,可以高浓度使用。

3.3胶囊破胶剂的加载释放性

胶囊破胶剂的加载释放性评价可以考察胶囊破胶剂在压裂结束后闭合压力对其囊心释放性能的影响。加载挤压破碎可使胶囊破胶剂实现快速释放达到迅速破胶化水的目的。试验中准确称取1.0g胶囊破胶剂与20.0g陶粒混合,装入实验模具内,并将注塞插入模具内,旋转180°,使混合物顶面铺平。然后将模具放在万能材料试验机的实验台上,并对其加载时30MPa保持5min。卸载,待其应力降为零时,取出模具。用蒸馏水冲洗模具和陶粒,用移液管取出2.0ml溶液于碘量瓶中,按GB655-1994中3.1的要求分析溶液中过硫酸铵的含量,然后计算出胶囊破胶剂过硫酸铵囊心的释放量。实验结果表明,囊心释放率可达到70%以上,说明该胶囊破胶剂可通过外力触发破裂实现快速释放。

3.4压力作用对胶囊破胶剂性能的影响

作为囊心的破胶剂从胶囊内压裂液中释放结果,可以通过测量不同压力作用下,加入胶囊破胶剂与未加胶囊破胶剂的粘度保持值来比较确定。用两个千斤顶进行模拟实验,在上面的千斤顶缸筒中装入待测的压裂液,将下面的千斤顶卸掉单流阀,在40℃和0.15g/100ml 胶囊浓度下,用手压泵加压,使压裂液承压,测取不同压力下不同破胶时间内该压裂液粘度保持值,实验结果见表3所示。可见,在同样的测试条件下,压裂液承受压力越高,相应的胶囊破胶剂对压裂液破胶后的粘度保持值越低。说明胶囊破胶剂具有良好的缓释破胶效果的同时,压裂可以大大加快胶囊破胶剂的溶蚀释放。

3.5胶囊破胶剂对支撑剂层渗透率的影响

由导流实验结果可知,在模拟油藏裂缝条件下,由于压裂液在填砂裂缝导流床上大量富集,从而造成压裂液残渣和滞留液(未完全破胶的压裂液)对支撑剂层渗透率的损害,这种损害主要与裂缝内浓缩的压裂液浓度值有关,压裂液原液浓度越大,其损害的程度越大。无论是交联还是未交联的压裂液,裂缝内最终压裂液的浓度,对支撑剂层的渗透率损害都有较大的影响,因此,必须对压裂液进行彻底破胶化水,使其尽量返排彻底。

为了清除由于压裂液浓缩所造成的渗透率损害,必须加入高浓度的破胶剂。实验是将不同浓度的APS破胶剂反向注入导流实验装置中,试验结果表明,随着APS破胶剂浓度的增大,其渗透率恢复值越高,说明高浓度使用APS破胶剂可以有效地减小压裂液对地层的损害。利用研制的胶囊破胶剂进行了填砂岩心流动模拟实验,采用0.15g/100ml的胶囊破胶剂浓度和4.0%的瓜胶浓度,岩心渗透率恢复率可以达到70%以上。说明胶囊破胶剂可以实现高浓度使用破胶剂的目的,而且有利于支撑剂层渗透率的恢复,减轻压裂液对支撑剂层渗透率的损害。

4结论

1)胶囊破胶剂能是压裂液具有理想的流变性、携砂能力和滤失性,能有效控制水基或乳化压裂液的破胶作用时间,实现压裂液携砂、造缝时高粘度与压裂结束后又能够彻底破胶化水并易于返排的目的。

2)胶囊破胶剂与常规APS破胶剂相比,具有隔水性好、能大剂量使用、能触发整体破

裂释放及压力溶蚀渗透释放、使压裂液延缓破胶,保持合适的破胶作用时间,并使压裂液破胶更彻底等明显的优点。因此,他可以用来代替常规的APS破胶剂。

3)胶囊破胶剂的使用浓度可比常规APS破胶剂高10倍以上,可显著减轻由于常规APS 破胶剂不能高浓度使用造成压裂液破胶不彻底而产生的对支撑剂层渗透率的损害等问题。

4)胶囊破胶剂在压力作用下,也能产生溶蚀渗透释放,从而对压裂液进行破胶。所以,胶囊破胶剂是以外力触发作用使整体破裂释放为主,以缓慢溶蚀渗透释放为辅的释放原理。

5)胶囊破胶剂的使用温度同常规的APS破胶剂相同,压力以不低于10Mpa为宜,压力越高,越有利于胶囊破胶剂的囊心释放。

胶囊破胶剂使用说明书

胶囊破胶剂使用说明书 第一部分:产品介绍 化学品中文名称:胶囊破胶剂/ 过硫酸铵胶囊 化学品英文名称:ammonium persulfate 胶囊破胶剂是近年来新研制的产品。利用先进的包衣技术在普通破胶剂的上生成保护层,破胶速度可控。主要用于油井水基压裂的返排破胶,特别是在中深油井压裂中有很高的使用价值。 第二部分:产品主要特点 1、通过地层压力挤压胶囊破胶剂自行释放有效成分进行破胶。 2、有效成分含量高。 3、释放完全,减少有效成分散失。 4、低毒,无污染。 5、破胶彻底,易返排,残渣少。 第三部分:使用方法 1、本品在压裂液中直接添加,可与过硫酸铵配合使用。 2、用量:0.0015—0.03%胶囊破胶剂+0.002%—0.02%—0.06%过硫酸铵,梯形添加。 3、根据现场温度变化,可适当追加破胶剂实现快速破胶,降低地层伤害。 第四部分:危险性概述及急救措施 本品潮解后为无机氧化剂。受高热或撞击时可能爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。 皮肤接触(潮解物):立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触(潮解物):立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。 食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分:接触控制/个体防护 呼吸系统防护:建议防毒面具 眼睛防护:在呼吸系统防护中已作防护

身体防护:穿聚乙烯防毒服。 手防护:建议戴橡胶手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。 工作完毕,彻底清洗。注意个人清洁卫生。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

产品手册-生物酶破胶剂

酶博士Dr. Nzyme ?生物酶系列产品 【产品名称】 低温生物酶破胶剂:酶博士Dr. Nzyme ? 102(20-60℃); 中高温生物酶破胶剂:酶博士Dr. Nzyme ? 160(60-120℃)。 【产品简介及功能】 为了提高油气井产量或者注水井的注水量而对储层相应的储层改造措施,其中压裂改造是重要的提高单井产量与周期产量的措施。在压裂过程中,压裂液破胶程度是影响压裂效果关键环节之一。如果压裂液破胶程度不够,还有一定的粘度,势必返排困难,液体长期滞留在地层,使粘稠的压裂液及残渣牢固地包裹在支撑剂表面并且堵塞裂缝,造成裂缝和支撑剂孔隙渗透率降低,引起储层暂时甚至永久性伤害。因此,影响压裂成败的这些因素中,压裂液在地层条件下能否破胶水化及破胶残渣含量多少极大地影响着压裂液对地层的伤害。目前普遍采用的强氧化剂类化学破胶剂,破胶效果不甚理想,存在着破胶不均匀、不彻底、易造成残渣、未破凝胶伤害等问题。为此,就针对此问题开发并研究了用于瓜尔胶类专一降解作用的高效生物酶破胶剂酶博士?系列,为解决低温井、中高温井目前存在的压裂冻胶破胶难题提供了可行的解决方案,并进行了室内研究和现场试验。结果显示,酶博士Dr. Nzyme?生物酶具有破胶速度快、破胶时间可控、破胶彻底、残渣含量低等特点。为日后的油/气田应用提供了基础的生物化学数据支持。 该生物酶是从极端微生物(生长于高盐、高温、酸碱环境)中分离出的功能基因,经克隆、重组、表达、纯化制得,因此具有原生的极端微生物所产生的酶具有的一切特性。可作为高专属性作用于半乳甘露聚糖的β-(1-4)糖苷键的水解酶。其对瓜尔胶破胶作用温度范围广,耐盐,耐酸碱。该酶适用于瓜尔胶、改性瓜尔胶、羟甲基纤维素、魔芋胶、田菁胶等具有β-(1-4)糖苷键的各种植物胶的破胶。在油/气田工业现场施工中,生物酶还适用于钻井、完井、洗井、压裂、油井清洗和解堵等工程。 生物技术领域的发展已为油气开采工业作出了重大的贡献,酶作为破胶剂在国外已成熟使用多年。特异性作用于底物(如含酶可以作用的某种糖苷键的植物胶)的生物酶使聚合物水解成尽可能小的分子,交联剂及多糖聚合物分子大小都不影响特异性酶对目标聚合物的最终降解幅度。这种底物特异性酶可将多糖聚合物降解至不可还原的单糖、二糖或小

延迟破胶及强制裂缝闭合技术的研究及应用

文章编号:1001 5620(2006)04 0062 03 延迟破胶及强制裂缝闭合技术的研究及应用 管保山1 丛连铸2 丁里1 周晓群1 薛小佳1 郭自新1 周焕顺3 隋立新 4 (1.中国石油长庆油田分公司油气工艺技术研究院,陕西西安;2.中国石油勘探开发研究院廊坊分院,河北廊坊; 3.中国石油长庆油田分公司勘探事业部,陕西西安;4.中国石油华北油田分公司采油工艺研究院;河北任丘) 摘要 采用延迟破胶技术,在压裂施工过程中加入不同浓度的胶囊破胶剂,利用它的延缓释放特性,使植物胶压裂液耐温、耐剪切稳定性增强,并且可以在不造成压裂液的流变性、滤失性和携砂性等过早丧失的前提下高浓度使用胶囊破胶剂。该技术与常规破胶技术相比,延缓释放率达50%,能更有效地清除液体残渣,减少压裂液对储层的伤害。同时由于有延缓破胶的特性,放喷采用相应的措施,可以降低支撑剂沉降速度,形成较好的沉砂剖面,提供高的裂缝导流能力,并且可以降低滤饼和压裂液残渣的伤害。 关键词 压裂液 延迟破胶 胶囊破胶剂 过硫酸铵中图分类号:T E357.12 文献标识码:A 在水力压裂施工中,常规破胶剂过硫酸铵很难满足要求。当压裂液中加入的过硫酸铵量过多时,液体粘度下降较快,使其携砂能力减弱,在地层或井眼周围脱砂,造成砂堵,影响压裂效果;相反当加入的过硫酸铵量过少时,会使高粘的压裂液在支撑导流床上大量富集,造成压裂液残渣和滞留液对裂缝和储层的伤害。现在应用的破胶剂主要是氧化破胶剂和酶类破胶剂,氧化类破胶剂适用温度为60~130 ,酶类破胶剂只能适用于温度低于60 的地层。目前的延缓破胶剂有胶囊破胶剂、胶囊酶破胶剂、粘土包裹的破胶剂、低温破胶剂等。 1 常规破胶技术的应用 1.1 压裂液中常规破胶剂的应用 对于常规的破胶技术在整个施工过程中,过硫酸铵的浓度一定。而施工过程中压裂液在地层的耐温、剪切时间和滞留时间不同。表1是加砂量为30m 3 时的压裂泵注程序,以及随压裂施工进行压裂液在地层的滞留时间和此时间下降解后的粘度。从表1看出,前置液粘度损失过快,压裂液滤失量增大,对储层的基质伤害增大,且不能形成有效的裂缝。在低渗致密储层中,使用过多的常规破胶剂和裂缝自然闭合技术,破胶时间迅速,使支撑剂下沉到铺砂剖面底部,伤害支撑剂充填层。沉砂剖面见图1。 在压裂施工后期,随着液体的大量进入,地层温度降低,压裂液破胶时间延长,液体还保持较高的粘度,高粘压裂液在支撑剂导流床上大量富集,从而造成压裂液残渣对地层引起的滞留伤害,使压裂液返 排困难,从而大大降低了地层的导流能力。 表1 相同APS 浓度不同时间的压裂液试验工作液液量/m 3滞留时间/h 破胶液粘度/m Pa s 注前置液20.0 1.71 2.4注携砂液 5.9 1.65 6.5注携砂液10.0 1.5511.7注携砂液31.4 1.2525.8注携砂液34.20.9038.5注携砂液 4.5 0.85 48.6 注:关井时间为40min 。 图1 支撑剂沉砂面剖面 1.2 压裂液滤失过程中破胶剂及稠化剂浓度 用GGS 71型滤失仪测定原胶浓度为0.4%的羟丙基瓜胶压裂液滤失性。测定压裂液、滤饼及未滤出液中的瓜胶增稠剂含量和破胶剂浓度,结果见 第一作者简介:管保山,高级工程师,1967年生,从事油气田增产改造技术研究。地址:西安市未央区明光路长庆油田公 司油气工艺技术研究院;邮政编码710021;电话(029)86590653。 第23卷第4期 钻 井 液 与 完 井 液 Vol.23No.42006年7月 DRILLING FLU ID &COM PLET ION FLU ID July 2006

用于压裂液的胶囊破胶剂性能评价

文章编号:1000-2634(2002)06-0068-03 用于压裂液的胶囊破胶剂性能评价Ξ 吴敏1,叶艳2 (1.西南油气田分公司天然气研究院,四川泸州646002;2.西南石油学院研究生院) 摘要:胶囊破胶剂是近年发展起来的一种新型破胶技术。它是以一种或多种常用的破胶剂为囊心,表面裹上一层防水的囊衣材料而形成的微小胶囊,具有延缓释放破胶剂的特点,在压裂作业中可高浓度使用而不影响其它流变性能。 简述了胶囊破胶剂技术的现状、类别、特点,并选用国内外的部分胶囊破胶剂样品进行了室内性能评价实验。 关键词:胶囊破胶剂;压裂液;破胶剂;释放 中图分类号:TE357.12 文献标识码:A 自50年代以来,水力压裂技术在油气增产作业中应用日益广泛。压裂液中的胶凝剂用来提高液体粘度,控制流体滤失,携带支撑剂。在完成造缝、控滤及携砂后,则要求聚合物降解,迅速彻底地返排出液体,恢复油气生产。如聚合物降解不好,就会产生明显的伤害,降低油气产量。 在不同的储层条件下,聚合物具有不同的降解方式。一般在地层温度>93℃时,聚合物可自行降解;54~93℃时可用氧化物类破胶剂;<54℃时可用酸或酶作破胶剂[1]。常用的破胶剂包括过硫酸盐,酶类,酸,KMnO4等。这些常规破胶剂随压裂液泵入,遇热即开始发挥作用,随时间延长而不断破胶。其降解聚合物速度与破胶剂用量成正比。如果在泵入时加入太多破胶剂,压裂液就会过早降解,使油层受到入井流体严重的穿透伤害;如果用量过少,则破胶不彻底,在裂缝层表面与中心形成滤饼,对油层造成残渣和滞留体伤害,降低导流能力。为解决这个矛盾,发展起一种新型的延迟释放破胶技术,即在常规破胶剂外包裹上一层防水囊衣材料,形成胶囊破胶剂。它可在保证高浓度破胶剂的条件下又不改变流体的流变特性。90年代以来,胶囊破胶剂在各国不同区块、数百井次的现场应用中,取得了良好的增产效果。 1 类别及特点 大量文献调研表明,胶囊破胶剂种类繁多。按其所针对的压裂液类型,主要可分为三类。 1.1 用于水基压裂液的胶囊破胶剂 压裂液中的胶凝剂包括胍胶及其衍生物,纤维素衍生物;交联剂可以是锆、钛、锑、铝、硼。破胶剂主体通常为过硫酸铵,过硫酸钠,生物纤维素酶,碳酸钠,过氧化物,酸等。这也是目前用途最广、研究最多的一类胶囊破胶剂。 1.2 用于交联酸冻胶的胶囊破胶剂[2] 酸为常用水溶性酸,交联剂常用含2个碳以上有机钛或锆。破胶剂主体常为氟化物,磷酸盐,硫酸盐及聚羧酸盐化合物等。 1.3 用于油基压裂液的胶囊破胶剂 在20~65℃油基压裂液中使用,以CaO和Ca(OH)2为破胶剂主体,油溶性材料作囊衣,聚合物应包含聚烯烃或聚烯烃-醋酸乙烯共聚物。 2 国内外发展及现状 胶囊破胶剂是以一种或多种常用的破胶剂为主体,通过一定的生产工艺,在表面裹上一层物理、机械性能良好的囊衣材料而形成的微小胶囊。具有隔水耐温作用的囊衣使破胶剂在随压裂液泵入初期不发挥作用,压裂施工完后,流体滤失压力下降,裂缝闭合,在充填层内产生极高的点对点的压力,从而使囊衣破碎,释放出破胶剂来。另外,囊衣的溶解、分解,液体的渗透及温度等因素也是破胶剂释放的原因。胶囊破胶剂的用量通常可达常规破胶剂的8~ 第24卷 第6期 西南石油学院学报 Vol.24 No.6 2002年 12月 Journal of S outhwest Petroleum Institute Dec 2002Ξ收稿日期:2002-02-28 作者简介:吴敏(1971-),女(汉族),四川南充人,工程师,学士,主要从事油气井开发生产中油田化学剂的研究与应用工作。

氧化破胶剂过硫酸钾的安全性

2016年第35卷第10期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·3267· 化工进展 氧化破胶剂过硫酸钾的安全性 陈缘博1,包慧敏2,苗海龙1,李晓林2,王益庆2,郑广宇2 (1中海油田服务股份有限公司,河北三河 065201;2北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工 重点实验室,北京 100029) 摘要:为确保氧化破胶剂在储存、运输中的安全稳定,需要测试氧化破胶剂的氧化性能,并进行安全化处理。 根据联合国《关于危险货物运输的建议书——试验标准手册》第二部分中的试验方法并结合实际情况,本文选用过硫酸钾(K2S2O8)为主要原料,同时添加其他4种稳定剂形成混合体系,采用差示扫描量热分析仪(DSC)和热重分析仪(TGA),分别对单独组分和混合体系进行测试,评估氧化性物质过硫酸钾的热稳定性。结果表明,NaCl、KCl、羟甲基纤维素钠(CMC)等无机盐类不能有效改善K2S2O8的热稳定性。而惰性物料炭黑可有效改善K2S2O8的热稳定性,最佳添加量为2.5份。 关键词:氧化破胶剂;过硫酸钾;热稳定性;安全性 中图分类号:TQ 028.1 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2016)10–3267–06 DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.10.035 Safety of oxidation breaker potassium persulfate CHEN Yuanbo1,BAO Huimin2,MIAO Hailong1,LI Xiaolin2,WANG Yiqing2,ZHENG Guangyu2(1China Oilfield Services Limited,Sanhe 065201,Hebei,China;2Key Laboratory of Beijing City on Preparation and Processing of Novel Polymer Materials,Beijing 100029,China) Abstract:In order to ensure the safety and stability of oxidation breakers,it is necessary to test the oxidizing properties of the oxidation breakers. Based on the second part of “Recommendations on the transport of dangerous goods manual of tests and criteria” and real situations,potassium persulfate (K2S2O8)was selected as the main raw material and blended with another four kinds of stabilizer. The thermal stability of K2S2O8 and mixed components was characterized by differential scanning calorimetry analyzer(DSC)and thermal gravimetric analyzer(TGA). The results showed that carbon black can improve the thermal stability of K2S2O8 significantly and the optimal content was above 2.5%. Moreover,inorganic salts,such as NaCl,KCl,hydroxymethyl cellulose sodium(CMC),can not improve thermal stability effectively. Key words:oxidation breaker;potassium persulfate;thermal stability;safety 石油钻井过程中为了对修井液胶液进行破胶解堵,需加入破胶剂,使胶凝剂降解,降低液体黏度,便于返排地面[1]。常用的破胶剂主要分为3种:第一种为酶类破胶剂,使用时要求的pH低,且现场操作难度较大;第二种为酸破胶剂,可降低pH,但存在成本高、不容易控制的缺点;第三种为氧化破胶剂如过硫酸铵、过硫酸钾等,破胶速度快,而且可提高分解反应效率[2-3]。虽然氧化破胶剂具有价格低廉、现场操作简单、破胶彻底的优点,但国内外的氧化型破胶剂在装卸储存和运输中发生事故的案例屡见不鲜,因此对氧化类物质的安全化处理迫在眉睫[4-6]。 收稿日期:2016-02-05;修改稿日期:2016-05-12。 第一作者:陈缘博(1986—),男,工程师。联系人:李晓林,教授。E-mail lixl@https://www.360docs.net/doc/ae11111030.html,。 万方数据

胶囊破胶剂的性能评价

胶囊破胶剂的性能评价 水基或乳化压裂液在进入或返排出地层裂缝之前,对压裂液的保持和破胶粘度是有特殊要求的。但常规过硫酸铵(APS)破胶剂很难使两者都同时达到要求。使用破胶剂的目的是为了解除压裂液保持的粘度,并减轻由水基或乳化压裂液引起的油层损害。当压裂液中加入的APS破胶剂量过多,裸露的APS破胶剂直接与冻胶压裂液接触,很快造成该冻胶体粘度的下降,使其携砂能力减弱,影响造缝能力;而且降解的水基滤液又穿过滤饼(即裂缝壁面),从而引起严重的油层率液损害;相反,当压裂液加入的APS破胶剂量过少时,则会造成高粘的压裂液在支撑剂导流床上大量富集,从而造成压裂液残渣和滞留液也对该层的损害,甚至造成压裂液返排困难。因此,研究新型的破胶剂与破胶技术具有重要的现实意义。为了从根本上解决压裂液的交联与破胶矛盾,国外Halliburton公司开发了Optiflo-3胶囊技术,国内压裂酸化中心研制了NBA-101胶囊破胶剂,都较好的解决了这一问题。在参考以上两者的基础上,我们采用先进的包衣和缓释技术及新的膜材料,开发和研制出了能控制破胶作用时间的系列胶囊破胶剂(BGA-8)。用该破胶剂与油田现用压裂液配方进行了高浓度隔水性能、高浓度破胶释放、导流能力等性能测试。结果证明,BGA-8胶囊破胶剂不仅具有良好的隔水和延迟破胶性能,而且在油层条件下,借助外力和溶蚀作用释放APS,能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性,能提高支撑剂层的渗透率,因此,它在清除压裂液对目的层的损害方面具有广阔的应用前景。而且,该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好,选用的膜材料又具有可降解和溶蚀性,解决了其它胶囊破胶剂存在残余囊壳不能降解造成对油层损害的问题。 1胶囊破胶剂结构 BGA-8胶囊破胶剂主要由两部分组成:囊心和囊壳。结构如图1所示。囊心为APS或其他常规固体破胶剂;囊壳为在底层条件下可缓慢降解和溶蚀的复合高分子材料。其粒度可以根据要求在0.2mm-2.0mm之间任意筛选搭配,囊壳厚度在30μm左右。 图1 胶囊破胶剂结构示意图 2胶囊破胶剂的释放机理 常规APS破胶剂是以直接裸露溶解形式参与压裂液的破胶化水反应,而胶囊破胶胶剂与常规破胶剂的释放方式是不同的。它主要表现在以下两个方面。 1)胶囊破胶剂在常温常压水中几乎不释放破胶成分,而是在压裂施工结束后,当液体滤失、裂缝闭合后,闭合压力在支撑剂与胶囊破胶剂上产生点与点接触的高压力时,由于胶囊强度大大低于支撑剂的强度,这样,囊壳在这种高压力作用下产生变形、破裂,从而使易溶于水的囊心(如过硫酸铵)释放出来。 2)在井下高压水的溶蚀和高渗透下,压裂液中的水通过囊壳缓慢进入胶囊内部,与囊心接触,并缓慢溶解囊心(过硫酸铵),产生膨胀压力。在这种膨胀压力作用下,溶解后的囊心溶液再通过囊壳反渗透至压裂液中,对压裂液产生降解作用。 因此,BGA-8胶囊破胶剂的释放机理是借助外力触发为主,以缓慢的溶蚀渗透释放为辅的释放原理。 3BGA-8胶囊破胶剂的性能测试 3.1破胶性能

破胶实验报告及实验方法

压裂破胶实验报告 一、实验目的 在20℃-45℃下,寻找能在30min-1h之间彻底破胶的破胶剂以及最佳使用浓度。 二、实验内容: 1、实验中所用压裂体系: (1)基液:0.4%胍胶 交联剂:0.4%硼砂交联比:100:10 破胶剂:SUN-Y100生物酶破胶剂 实验条件:20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃恒温水浴 2、实验方法: (1)配制0.4%瓜胶溶液 用电子天平称取4g瓜胶,配制质量分数为0.4%的瓜胶溶液。配制过程中,瓜胶需要缓慢的加入正在搅拌的清水中,以防止鱼眼的出现。 (2)配制交联剂 取0.4g硼砂,配制成0.4%质量浓度的硼砂溶液。 (3)配制破胶剂 取1g SUN-Y100生物酶破胶剂/APS,配成质量分数为1%的溶液。 (4)冻胶的制备 取一烧杯,加入100g配好的瓜胶溶液,按交联比为100:10加入10g硼砂溶液。然后加入配好的破胶剂。比如加200ppm破胶剂,则需要添加2g质量分数为1%的破胶剂溶液,加250ppm,则需要添加2.5g质量分数为1%的破胶剂溶液。药剂加入完毕后,用玻璃棒搅拌,直至成能挑挂的冻胶。将配好的冻胶放入要求温度的恒温水浴中,观察破胶情况。三、实验结果 20℃下破胶情况

25℃下破胶情况 30℃下破胶情况 35℃下破胶情况 40℃下破胶情况

45℃下破胶情况 (以上所说破胶是指破胶后的基液粘度在10 mPa.s以下) 四、实验结论及建议 从上述实验可以看出: 1、室内按照压裂体系0.4%瓜胶,0.4 %硼砂,交联比100:10,综合实验可见在地层温度20-45 ℃条件下使用200-250ppmSUN-Y100生物酶破胶剂可以实现30min-1h内破胶彻底。 2、在20-45℃下,APS不能实现破胶。

胶囊破胶剂安全技术说明

胶囊破胶剂安全技术说明书 第一部分:化学品名称 化学品中文名称:胶囊破胶剂 其他名称:过硫酸铵胶囊 化学品英文名称:ammonium persulfate 中文名称2: CAS No.:7727-54-0 化学式:(NH4)2S2O8 分子量:228.20 第二部分:成分/组成信息 主要组成成分过硫酸铵、氯—偏乳液 有害物成分过硫酸铵含量/ CAS No. 7727-54-0 第三部分:危险性概述 危险性类别:无 侵入途径:皮肤接触 健康危害:对皮肤粘膜有刺激性和腐蚀性。吸入后引起鼻炎、喉炎、气短和咳嗽等。眼、皮肤接触可引起强烈刺激、疼痛甚至灼伤。口服引起腹痛、恶心和呕吐。长期皮肤接触可引起变应性皮炎。 环境危害:胶囊包被,对环境无害。 燃爆危险:本品潮解后具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。 第四部分:急救措施 皮肤接触(潮解物):立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触(潮解物):立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。 吸入:/ 食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分:消防措施

危险特性:本品潮解后为无机氧化剂。受高热或撞击时可能爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。 有害燃烧产物:氧化氮、氧化硫。 灭火方法:采用雾状水、泡沫、砂土灭火。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分:操作处置与储存 操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,防止受潮。应与还原剂、活性金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分:接触控制/个体防护 工程控制:密闭操作,局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。高浓度环境中,建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿聚乙烯防毒服。 手防护:戴橡胶手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。注意个人清洁卫生。 第九部分:理化特性 主要成分:(NH4)2S2O8 工业级。 外观与性状:无色单斜晶体,有时略带浅绿色,有潮解性。 pH:无意义熔点(℃):120(分解) 沸点(℃):分解相对密度(水=1): 1.98 相对蒸气密度(空气=1):7.9 饱和蒸气压(kPa):无资料

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