GBT煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法
GB/T214-2007
代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002
1 范围
规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本规范的引用而成为本规范的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本规范，然而，鼓励根据本规范达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本规范。
GB/T 212 煤的工业分析方法 (GB/T 212-2001 ，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562 ：1998)
GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定
3 艾士卡法
3.1 原理
将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 艾士卡试剂(以下简称艾氏剂) ：以 2 份质量的化学纯轻质氧化镁( GB/T 9857) 与 1 份质量的化学纯无水碳酸钠( GB/T 639 )混匀并研细至粒度小于0.2 ㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：(1+1)，1 体积盐酸( GB/T 622 )加 1 体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L ，10g氯化钡( GB/T 652 )溶于100mL 水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L ，0.2g甲基橙溶于100mL 水中
3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银(GB/T 670 )溶于100mL 水中，加入几滴硝酸 (GB/T 626)，贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL 和( 10~20) mL 两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸( GB/T 1914 )。
3.3 仪器设备
3.3.1 分析天平：感量 0.1mg 。
3.3.2 马弗炉：带温度控制装置，能升温到 900℃，温度可调并可通风。
3.4 实验步骤
3.4.1 在 30mL 瓷坩埚内称取粒度小于 0.2 ㎜的空气干燥煤样（ 1.00± 0.01）g 1）（称准至
0.0002g ）和艾氏剂（ 3.2.1 ）2g （称准至 0.1g ），仔细混合均匀，再用 1g （称准至 0.1g ） 艾氏剂覆盖在煤样上面。
1）全硫含量 5%~10%时称取 0.5g 煤样，全硫含量大于 10%时称取 0.25g 煤样。
3.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在（ 1~2） h 内从室温逐渐加热到 （800~850）℃，并在该温度下保持（ 1~2） h 。
3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣 碎（如发现有未烧尽的煤粒，应继续灼烧 30min ），然后把灼烧物转移到 400mL 烧杯中。 用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入（ 100~150） mL 刚煮沸的蒸馏水，充分 搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗 3 次，然后将残渣转移到滤纸中，用 热水仔细清洗至少 10 次，洗液总体积约为（ 250~300）mL 。
3.4.5 向滤液中滴入（ 2~3）滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量 2mL ，使溶液呈 微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液 10mL ，并在微沸状况 下保持约 2h ，溶液最终体积约为 200mL 。
3.4.6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤， 并用热水洗至无氯离子为止 （硝 酸银溶液检验无浑浊） 。
3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为
（ 800~850）℃的马弗炉内灼烧（ 20~40） min ，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干 燥器中冷却到室温后称量。
3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行 2 个以上空白实验（除不 加煤样外，全部操作按本规范 3.4 进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得大于 0.0010g ，取 算术平均值作为空白值。
3.5 结果计算
测定结果按式（ 1）计算：
式中：
S t.ad ——一般分析煤样中全硫质量分数， %；
硫酸钡质量，单位为克（ g ）；
S t,ad (m 1 m 2) 0.1374 100 ?????????? (1)
m 1
m2——空白实验的硫酸钡质量，单位为克( g)；
0.137 4——由硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，单位为克( g)；
3.6 方法的精密度艾士卡法全硫测定的重复性限和再现性临界差如表 1 规定。
1
4.1 原理
煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
4.2 试剂和材料
4.2.1 三氧化钨( HG 10-1129 )。
4.2.2 变色硅胶( HG/T 276
5.4 )：工业品。
4.2.3 氢氧化钠( GB/T 629 )：化学纯。
4.2.4 电解液
称取碘化钾( GB/T 1272)、溴化钾( GB/T 649)各 5.0g，溶于( 250~300) mL 水中并在溶液中加入冰乙酸( GB/T 676 )10mL 。
4.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60 ㎜，耐温1200℃以上。
4.3 仪器设备
库仑测硫仪：主要由下列各部分构成。
4.3.1 管式高温炉
能加热到1200℃以上，并有至少70 ㎜长的( 1150± 10)℃高温恒温带，带有铂铑- 铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。
4.3.2 电解池和电磁搅拌器
电解池高( 120~180)㎜，容量不少于400mL ，内有面积150 ㎜2的铂电解电极对和面积约15 ㎜2的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min 且连续可调。
4.3.3 库仑积分器
电解电流（0~350）mA 范围内积分线性误差应小于0.1%，配有（4~6）位数字显示器或打印机。
4.3.4 送样程序控制器可按规定的程序灵活前进、后退。
4.3.5 空气供应及净化装置由电磁泵和净化管组成。供气量约1500mL/min ，抽气量约1000mL/min ，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。
4.4 实验步骤
4.4.1 实验准备
4.4.1.1 将管式高温炉升温至1150℃，用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置。
4.4.1.2 调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500℃和1150℃处。
4.4.1.3 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉；在距出口端约（80~100 ）㎜处
充填厚度约 3 ㎜的硅酸铝棉。
4.4.1.4 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起。燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管密封。
4.4.1.5 开动抽气和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min ，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，若抽气量能降到300mL/min 以下，则证明仪器各部件及各接口气密性良好，可以进行测定；否则检查仪器各个部件及其接口情况。
4.4.2 仪器标定
4.4.2.1 标定方法：使用有证煤规范物质、按以下方法之一进行测硫仪标定。
4.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少 3 个有证煤规范物质进行标定；
4.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的规范物质进行标定。
4.4.2.2 标定程序
4.4.2.2.1 按GB/T212 测定煤规范物质的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫S t,ad 规范值。
4.4.2.2.2 按 4.4.3 步骤，用被标定仪器测定煤规范物质的硫含量。每一规范物质至少重复测定3次，以 3 次测定值的平均值为煤规范物质的硫测定值。
4.4.2.2.3 将煤规范物质的硫测定值和空气干燥基规范值输入测硫仪（或仪器自动读取），生成校正系数。
注：有些仪器可能需要人工计算校正系数，然后再输入仪器。
4.4.2.3 标定有效性核验
另外选取（1~2）个煤规范物质或者其他控制样品，用被标定的测硫仪按照 4.4.3 步
骤测定其全硫含量。若测定值与规范值（控制值）之差在规范值（控制值）的不确定度范围（控制限）内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定。
4.4.3 测定步骤
4.4.3.1 将管式高温炉升温并控制在（1150± 10）℃。
4.4.3.2 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min 。在抽气下，将电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。
4.4.3.3 在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按 4.4.3.4 所述进行终点电位调整实验。如实验结束后库仑积分器的显示值为0，应再次测定，直至显示值不为0。
4.4.3.4 在瓷舟中称取粒度小于0.2 ㎜的空气干燥煤样（0.05±0.005）g（称准至0.0002 g），并在煤样上盖一薄层三氧化钨。将瓷舟放在送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。实验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或质量分数，或由打印机打印。
4.4.4 标定检查
仪器测定期间应使用煤规范物质或者其他控制样品定期（建议每10~15 次测定后）对测硫仪的稳定性和标定的有效性进行核查，如果煤规范物质或者其他控制样品的测定值超出规范值的不确定度范围（控制限），应按上述步骤重新标定仪器，并重新测定自上次检查以来的样品。
4.5 结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫质量分数按式（2）计算：
S t,ad = m m1100??????????（2）
式
中：
S t.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%；
m1——库仑积分器显示值，单位为毫克
（
mg）；
m——煤样质量，单位为毫克（mg）。
4.6 方法的精密度库仑滴定法全硫测定的重复性和再现性如表 2 规定。
表 2 库仑滴定法测定煤中全硫精密度
5.1 原理煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫氧化物，被过氧化氢溶液吸收形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠规范溶液量，计算煤中全硫含量。5.2 试剂和材料
5.2.1 氧气( GB/T3863 )：99.5%。
5.2.2 碱石棉：化学纯，粒状。
5.2.3 三氧化钨( HG 10-1129 )。
5.2.4 无水氯化钙( HG/T 2327 )：化学纯。
5.2.5 混合指示剂将0.125g甲基红( HG/T 3-958)溶于100mL 乙醇( GB/T679 )中；另将
0.083g 亚甲基蓝( HGB3364 )溶于100mL 乙醇( GB/T678 )中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。
5.2.6 邻苯二甲酸氢钾( GB 1257 )：优级纯。
5.2.7 酚酞溶液：1g/L，0.1g 酚酞( GB/T 10729 )溶于100mL60% 的乙醇溶液中。
5.2.8 过氧化氢溶液：体积分数为3%
取30mL 质量分数为30%的过氧化氢( GB/T6684 )加入970mL 水，加 2 滴混合指示剂，用稀硫酸( GB 625 )溶液或稀氢氧化钠( GB/T629 )溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液应当天使用当天中和。
5.2.9 氢氧化钠规范溶液：c(NaOH)=0.03mol/L 。
5.2.9.1 氢氧化钠规范溶液的配制称取优级纯氢氧化钠(GB/T629)
6.0g ，溶于5000mL 经煮沸并冷却后的蒸馏水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。
5.2.9.2 氢氧化钠规范溶液浓度的标定称取预先在120℃下干燥过1h 的邻苯二甲酸氢钾
( 0.2~0.3) g(称准至0.0002 g)
于250mL 锥形瓶中，用20mL 左右水溶解；以酚酞作指示剂，用氢氧化钠规范溶液滴定至红色，按式( 3)计算其浓度：
m
c ??????????(3)
0.2042V
式中：
c——氢氧化钠规范溶液的浓度，单位为摩尔每升( mol/L )；
m——邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克(g)；V——氢氧化钠规范溶液的用量，单位为毫升( mL )；
0.2042——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每毫摩尔( g/mmol )
5.2.9.3 氢氧化钠规范溶液滴定度的标定：
称取0.2g左右煤规范物质（称准至0.0002 g），置于燃烧舟中，盖上一薄层三氧化钨。
按 5.4 进行实验并记下滴定时氢氧化钠溶液的用量，按式（4）计算其滴定度：
m S t,ad
(4)
T
100V
式中：
T——氢氧化钠规范溶液的滴定度，单位为克每毫升（g/mL ）；
m——煤规范物质的质量，单位为克（g）；
S′ t,ad——煤规范物质的空气干燥基全硫质量分数（见4.4.2.2.1），%；
V——氢氧化钠溶液的用量，单位为毫升（mL ）。
5.2.10 羟基氰化汞溶液
称取 6.5g 左右羟基氰化汞，溶于500mL 去离子水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤。往滤液中加入（2~3 ）滴混合指示剂，用稀硫酸溶液中和，贮存于棕色瓶中。此溶液有效期
为7d。
5.2.11 碳酸钠纯度规范物质：GBW 06101 ，使用方法见规范物质证书。
5.2.12 硫酸规范溶液：c（1/2H 2SO4）=0.03mol/L 。
5.2.12.1 硫酸规范溶液的配制
于1000mL 容量瓶中，加入约40mL 蒸馏水，用移液管吸取0.7mL 硫酸（GB/T625 ）缓缓加入容量瓶中，加水稀释至刻度，充分混匀。
5.2.12.2 硫酸规范溶液的标定
于锥形瓶中称取0.05 g碳酸钠纯度规范物质（称准至0.0002 g），加入（50~60）mL 蒸馏水使之溶解，然后加入（2~3）滴甲基橙，用硫酸规范溶液滴定到由黄色变为橙色。煮沸，赶出二氧化碳，冷却后，继续滴定到橙色。
硫酸浓度按式（5）计算：
m
c ??????????（5）
0.053V 式中：c——硫酸规范溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；
m——碳酸钠纯度规范物质的质量，单位为克（g）；V——硫酸规范溶液的用量，单位为毫升（mL）；0.053——碳酸钠的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol ）。
5.3 仪器设备
5.3.1 管式高温炉：能加热到1250℃，并有80 ㎜长的（1200± 10）℃高温恒温带，附有铂铑-铂热电偶测温和控温装置。
5.3.2 异径燃烧管：耐温1300 ℃以上，总长约750 ㎜；一端外径约22 ㎜，内径约19 ㎜，长约690 ㎜；另一端外径约10 ㎜，内径约7 ㎜，长约60 ㎜。
5.3.3 氧气流量计：测量范围（ 0~600） mL/min 。
5.3.4 吸收瓶： 250 mL 或 300mL 锥形瓶。
5.3.5 气体过滤器：用 G1~G3 型玻璃熔板制成。
5.3.6 干燥塔：容积 250 mL ，下部（ 2/3）装碱石棉，上部（ 1/3）装无水氯化钙。
5.3.7 贮气桶：容量为（ 30~50） L 。
注：用氧气钢瓶正压供气时可不配备贮气桶。
5.3.12
洗耳球 5.3.13
燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温 1300℃以上，长约 77 ㎜，上宽约 12 ㎜，高约 8 ㎜。 5.4
实验步骤
5.4.1 实验准备 5.4.1.1 把燃烧管插入高温炉， 使细径管端伸出炉口 100 ㎜，并接上一段长约 30 ㎜的硅 橡胶管。
5.4.1.2 将高温炉加热并稳定在 （1200± 10）℃，测定燃烧管内高温恒温带及 500℃温度 带部位和长度。
5.4.1.3 将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密 性。
5.4.2 测定手续
5.4.2.1 将高温炉加热并控制在（ 1200±10）℃。
5.4.2.2 用量筒分别量取 100mL 已中和的过氧化氢溶液，倒入 2 个吸收瓶中，塞上带有 气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。
5.4.2.3 称取粒度小于 0.2 ㎜的空气干燥煤样（ 0.20± 0.01）g （称准至 0.0002g ）于燃烧 舟中，并盖上一薄层三氧化钨。
5.3.8 酸滴定管：
25mL 和 10mL 两种。 5.3.9 碱滴定管： 5.3.10
25mL 和 10mL 两种。
镍铬丝钩：
5.4.2.4 将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带橡皮塞的 T 形管塞紧，然后 以 350mL/min 的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到 500℃温度区并保持 5min ， 再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧 10min 。
5.4.2.5 停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。
5.4.2.6 取下带橡皮塞的 T 形管，用镍铬丝钩取出燃烧舟。
5.4.2.7 取下吸收瓶塞，用蒸馏水清洗气体过滤器（ 2~3）次。清洗时，用洗耳球加压， 排出洗液。
5.4.2.8 分别向 2 个吸收瓶内加入（ 3~4）滴混合指示剂，用氢氧化钠规范溶液滴定至溶 液由桃红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。
5.4.3
空白测定 在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样） ，按上述步骤测定空白值。
5.5
结果计算 5.5.1 煤中全硫含量的计算 5.5.1.1 用氢氧化钠规范溶液的浓度计算，见式（ 6）：
式中
S t,ad ——一般分析煤样中全硫质量分数， %；
V ——煤样测定时，氢氧化钠规范溶液的用量，单位为毫升（ mL ）； V 0——空白测定时，氢氧化钠规范溶液的用量，单位为毫升（ mL ）；
c ——氢氧化钠规范溶液的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L ）；
0.016——硫的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（ g/mmoL ）；
f ——校正系数 ,当 S t,ad <1%时，f=0.95 ；S t,ad 为1%~4%时，f=1.00 ；S t,ad >4%时，f=1.05；
m ——煤样质量，单位为克 （g ）；
5.5.1.2 用氢氧化钠规范溶液的滴定度计算，见式（ 7）：
式中：
S t,ad ——一般分析煤样中全硫质量分数， %；
V 1——煤样测定时，氢氧化钠规范溶液的用量，单位为毫升（
mL ）； V 0——空白测定时，氢氧化钠规范溶液的用量，单位为毫升（
mL ）； T ——氢氧化钠规范溶液的滴定度，单位为克每毫升（ g/mL ）； m ——煤样质量，单位为克 （g ）。
5.5.2 氯的校正
氯含量高于 0.02% 的煤或用氯化锌减灰的精煤应按以下方法进行氯的校正； 在氢氧化钠规范溶液滴定到终点的试液中加入 10mL 羟基氰化汞溶液，用硫酸规范
S t,ad (V V 0) c 0.016 f
m 100 ???????? (6)
S t,ad
(V 1 V 0) T m 100?????? (7)
溶液滴定到溶液由绿色变钢灰色，记下硫酸规范溶液的用量，按式（ 8）计算全硫含量：
式中：
S t,ad ——一般分析煤样中全硫质量分数， %； S t n ,ad ——按式（ 6）或式（ 7）计算的全硫质量分数， %； c ——硫酸规范溶液的浓度，单位为摩尔每升（ mol/L ）；
V 2——硫酸规范溶液的用量，单位为毫升（ mL ）；
0.016——硫的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（ g/mmoL ）；
m ——煤样质量，单位为克 （g ）；
5.6 方法的精密度 高温燃烧中和法全硫测定的重复性和再现性如表 2 规定。 6 实验报告 实验报告至少应包括以下信息：
a ） 试样标识；
b ） 依据规范；
c ） 使用的方法；
d ） 实验结果；
e ） 与规范的任何偏离；
f ） 实验中出现的异常现象；
g ） 实验日期。
S t,ad S t,ad c V 2 0.016 100 ?????
m
(8)
煤中全硫的测定方法.doc
11、煤中全硫的测定方法 1艾士法定硫 一、方法原理 将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中 全硫的含量。 二、试剂和材料 ( 1 ）艾士卡试剂：以 2 份质量的化学纯轻质氧化镁与 1 份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm 后，保存在密闭容器中。 ( 2 ）盐酸（ GB/T622 ）溶液： ( l + l ）水溶液。 ( 3 ）氯经钡（ GB/T52 ）溶液： 100 g/L. ( 4 ）甲基检溶液： 20g/L 。 ( 5 ）硝酸银（ GB/T670 ）溶液： 10g / L ，加入几滴硝酸（ CB/T626 ) ．贮于深色瓶中． ( 6 ）瓷增锅：容量 30mL 和 10 一 20mL 两种。 三、仪器设备 ( i）分析天平：感量0.000lg ( 2 ）马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900 ℃，温度可调并可通风。 四、 试验步骤 ( 1 ）于 30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm 的空气干燥煤样 1g（称准至 0.0002g) 和艾氏剂艳（称准至0.1g) ，仔细混合均匀，再用lg（称准至 0 . 1g ）艾氏剂覆盖． ( 2 ）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在 1 一 2h 内从室温逐渐加热到800-850 ℃ ，并在该温度下保持 1 一 2h 。 ( 3 ）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800 一 850 ℃ 下继续灼烧0 . 5h ) ，然后移动到400mL 烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100 一 150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则本次测定作废。 ( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗 3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为 250-300mL. ( 5 ）向滤液中滴入 2 一 3 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入 2 流，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液10mL ，在近沸状况下保持约2h ，最后溶液体积为 200 mL 左右。 ( 6 ）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止【用硝酸银检验】 ( 7 ）将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷钳祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800 一 850 ℃的马弗炉内灼烧
煤中硫的测定
煤中硫的测定 姓名：郭静学号：2009322009 班级：应用化工技术摘要：在综合考虑各个影响硫元素测定因素的基础上，分析了硫元素的测定 方法，指出了不同条件下的最佳测定方法。 关键词：煤质分析；硫含量；测定方法 引言：在化石燃料中,煤的储量最大。但是 ,煤的利用却落后于石油和天然气。煤中的一些有害元素,特别是硫影响煤的转化和利用。煤中的硫在燃煤过程中腐蚀设备,污染大气,形成酸雨 ,在其他利用中也受硫的影响,例如,焦炭中的残留硫会影响钢铁产品的品质等。因此煤的脱硫是煤的高效洁净利用的主要课题。准确测定煤中的各种形态硫含量是其中的一个关键性间题。 1 硫的形态及分布 煤中的硫根据存在形态可分为物理掺入的杂质无机硫和煤的组成部分的有机硫。无机硫主要是硫化物、硫酸盐以及少量的单质硫。黄铁矿和白铁矿是煤中主要硫化物；另外还有少量的闪锌矿(ZnS)、方铅矿(PbS)、黄铜矿(CuFeS2)等。在新开采未氧化的煤样中,有很少硫酸盐矿物[1]如石膏、重晶石；放置后的煤中大部分硫酸盐主要是各种水合态的硫酸亚铁、硫酸铁,它们是由黄铁矿氧化形成。Duran[2]、Vorres[3]、Hackley[4]等对新开采的煤与风化煤对比研究,分别应用气相色谱法,同位素34S/32S比值法以及气相色谱/质谱法研究煤中单质硫,在未氧化的煤中没有检测到单质硫；认为单质硫不是煤的天然组成,硫铁矿的氧化是其来源。在风化煤中单质硫是以S6、S7、和S8形态存在。报导煤中有机硫形态的文献很少, 一个原因是有机硫是煤分子结构的一部分,以难溶、难脱除的芳环支链结构及杂环形态存在；另一方面是因为使用剧烈反应的方法来研究会改变含硫的组成及结构。Attar[5]认为硫醇(一SH)占3~9%，双硫醚(一S一S一)占6~13%，脂肪硫醚(R 一S一R)占28~37%，噻吩结构和芳香硫化物(Ar一S一)占7一19%，未确定的约30%是缩聚的噻吩结构。 2 全硫的测定 我国家标准GB214一83提供了三种煤的全硫测定方法:重量法(艾什卡法),库仑滴定法和高温燃烧中和法。 艾什卡法是指以艾什卡试剂(Na2CO3：MgO=l：2重量比)来半溶煤样。用水抽提制成试液，最后加人Ba2+使试液中的SO2-4成BaSO4沉淀析出，经过滤、洗涤、干燥、灰化、灼烧后，以BaSO4形式称量而算出煤中全硫含量。 该方法等效于国际标准ISO334：1975(E)，适用测定硬煤、褐煤、柴煤和焦炭中全硫，此法为纯粹的化学方法，无专用仪器，准确度最高，已纳入国标GB214—87，为传统测量法，适用于促裁及科研用，但此法人为因素较多，工期长、繁锁。 高温燃烧中和法是煤样在氧气流中高温燃烧,使各种形态硫转化为硫的氧化物,然后捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸,以氢氧化钠标准溶液滴定求得煤中的全硫量。此法优点是快速,但是装置气密性好坏对结果有重大影响。 库仑测定法是用电化学的方法来确定煤中全硫的方法。此方法主要通过定硫仪器对高温燃烧后生成的二氧化硫以电解碘化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定，再根据电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，得出煤中的含硫
艾士卡法测定硫含量知识点解说.
艾士卡法测定硫含量 一、测定原理 用艾士卡试剂（2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合）与煤样混匀共同燃烧。煤中可燃硫在燃烧时均被氧化为二氧化硫和少量的三氧化硫，然后与碳酸钠和氧化镁生成可溶性硫酸盐——硫酸钠和硫酸镁。煤中的硫酸钙与碳酸钠进行复分解反应转化为硫酸钠，艾士卡试剂中的氧化镁除将硫氧化物转变为硫酸镁外，更主要是防止硫酸钠在较低温度下熔化，使反应物保持疏松状态，增加煤与空气接触机会。因此无论是煤中的可燃硫或不可燃硫在半熔过程中都能转化成硫酸钠。 经半熔后的熔块，用水抽提，硫酸钠溶入水中，同时未作用完的碳酸钠也进入水中，并部分进行水解，因此水溶液呈碱性。调节溶液pH 值，使其呈酸性，pH 值为1～2，目的是消除碳酸根离子，防止其与钡离子生成碳酸钡沉淀。 加入氯化钡，硫酸钠和硫酸镁均生成硫酸钡沉淀。 艾士卡法测定全硫的主要反应： 1.煤的氧化作用 222223O CO H O N SO SO ???→+++++空气煤 2.氧化硫的固定作用 232224222()22Na CO SO O Na SO CO ?++??→+空气 233242Na CO SO Na SO CO ?+??→+ 34MgO SO MgSO ?+??→
22422()2MgO SO O MgSO ?++??→空气 3.硫酸盐的转化作用 423324CaSO Na CO CaCO Na SO ?+??→↓+ 4.硫酸盐的沉淀作用 424242222MgSO Na SO BaCl BaSO NaCl MgCl ++→↓++ 二、方法提要 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，使煤中硫全部转化为硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 三、试剂 1.艾士卡试剂（简称艾氏剂） 以2份质量化学纯的轻质氧化镁和1份质量化学纯的无水碳酸钠混匀研磨至粒度小于0.2mm 后，保存在密闭容器中。 2.10%氯化钡溶液 10g 化学纯氯化钡加100mL 蒸馏水配成的溶液滤去不溶物。 3.1+1盐酸溶液 1份体积化学纯盐酸和1份体积蒸馏水。 4.1%硝酸银溶液 1g 分析纯硝酸银加100mL 蒸馏水，溶解后储于深色瓶中，再加入几滴浓硝酸。 5.0.2%甲基橙指示剂
-GBT214煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法 GB/T214-2007 代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围 标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。 本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998） GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定 3 艾士卡法 3.1 原理 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 3.2 试剂和材料 3.2.1 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。 3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。 3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。 3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中 3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。 3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
我的论文 煤中全硫含量的测定
南京化工职业技术学院毕业论文 题目煤中全硫含量的测定 姓名汪康康 所在系部应用化学系 专业班级工业分析与检验0721 指导教师煤中全硫含量的测定 2009 年 12 月
煤中全硫的测定 摘要 任何煤中均含有硫，只是其含量有所不同。煤在燃烧时，其中硫主要氧化成二氧化硫。在煤燃烧生成二氧化硫的同时，还伴有少量三氧化硫的生成。二氧化硫是一种无色、有刺激性的气体。大气中的二氧化硫浓度与支气管炎等呼吸系统疾病发生率之间基本成正比关系。大气中二氧化硫和三氧化硫在大气云层中与水分子结合使降雨呈酸性，对环境造成极大危害。而在电力生产中，煤中的硫对设备也具有一定的破坏力。所以煤碳在使用之前对其中硫的含量要进行测定，亦可在测定之后对其进行脱硫处理。煤中全硫含量的测定主要有三种方法，分别是艾氏卡法、库伦滴定法和高温燃烧中和法。 关键词 煤炭，全硫含量，燃烧舟，滴定管，库伦积分仪。
目录 1 前言 (4) 2 实验部分 (5) 2.1 实验原理 (5) 2.1.1 艾氏卡法的实验原理 (5) 2.1.2 库伦滴定法的实验原理 (5) 2.1.3 高温燃烧中和法的实验原理 (5) 2.2 仪器与试剂 (5) 2.2.1 仪器 (5) 2.2.1.1 艾氏卡法所用仪器 (5) 2.2.1.2 库伦滴定法所用仪器 (5) 2.2.1.3 高温燃烧中和法所用仪器 (5) 2.2.2 试剂 (6) 2.2.2.1 艾氏卡法所用试剂 (6) 2.2.2.2 库伦滴定法所用试剂 (6) 2.2.2.3 高温燃烧中和法所用试剂 (6) 2.3 实验条件 (7) 2.3.1 艾氏卡法实验条件 (7) 2.3.2 库伦滴定法实验条件 (7) 2.3.3 高温燃烧中和法实验条件 (7) 2.4 实验步骤 (7) 2.4.1 艾氏卡法的实验步骤 (7) 2.4.2 库伦滴定法的实验步骤 (8) 2.4.3 高温燃烧中和法的实验步骤 (9) 3 结果与讨论 (10) 3.1 实验数据处理 (10) 3.1.1 艾氏卡法实验数据处理 (10) 3.1.2 库伦滴定法实验数据处理 (10)
重量法测定煤中全硫的含量
重量法测定煤中全硫的含量 ?作者：单位: [2007-10-26] 关键字: ?摘要: 我国南方有些地区的煤含硫量高(3%～6%)，灰分高(35%～45%)，而热值低(16000kJ/kg)，被称为劣质煤，过去利用率很低。为了扩大可持续资源的利用，降低生产成本，不少水泥企业通过几年探索与实践，在生料中掺加部分劣质煤在立窑中烧制出高强熟料，取得了高产、优质、节能的效果。 众所周知，配煤在立窑中具有配热和配料的双重作用，当使用劣质煤时更显出配料意义。 高灰分、低热值、高硫量的煤在立窑煅烧时能降低燃烧速度，使底火厚实；低熔点煤灰使立窑熟料的烧结温度拓宽，有利于底火的稳定；而煤中的硫则起到一定的矿化作用。煤中的硫主要有三种存在形式，即有机硫、硫化物、硫酸盐。硫化物、硫酸盐中的硫在石灰石的分解温度下可转化成硫酸钙。当生料配料需掺石膏时也要考虑这部分硫含量，甚至可替代石膏。 因此许多企业已达共识，不仅需测定煤的灰分、挥发分和热值，而且必须准确测定煤中的硫含量。 1测定方法 目前各企业采取的测定方法不尽一致。有的直接采用碘量法测定，由于反应瓶底粘结成糊而失败；有的将煤燃烧后测煤灰中的硫，由于燃烧过程中煤中的部分硫成气体逸出而使结果偏低。测定方法选择不当，势必造成煤中全硫测定结果产生偏差，失去指导生产的意义。 针对不少企业生产工艺与检验方法脱节的情况，有必要推荐使用GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉。 GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉有艾士卡法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。 库仑滴定法是煤样在三氧化钨催化剂作用下，于1000ml/min空气流在1150℃高温中燃烧分解，使煤中硫生成二氧化硫，被电解池中的碘化钾溶液吸收，并被电解碘化钾所产生的碘滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫含量。此法快速准确，但需专用仪器设备。 高温燃烧中和法是煤样在三氧化钨催化剂作用下于350ml/min空气流中在1200℃高温下燃烧，生成硫的氧化物并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，最后用氢氧化钠滴定而计算全硫含量。此法准确，但需高温燃烧设备。 艾士卡法也称重量法，是煤中全硫测定的仲裁法，方法经典，设备简单，结果准确，在此作重点介绍。
煤中硫的测定
实验七煤中硫的测定 一、实验目的 1 掌握煤中硫的测定原理及方法。 2 掌握本法测定煤中硫的条件。 二、实验原理 一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法法、燃烧法、弹筒法等。燃烧法是快速方法，而艾士卡法至今仍是全世界公认的标准方法。 1 方法要点 本法是用艾士卡试剂（Na2CO3和MgO以质量比1+2的混和物）作为熔剂，所以称为艾士卡质量法。方法包括煤样的半熔反应、用水浸取、硫酸钡的沉淀、过滤、洗涤、干燥、灰化和灼烧等过程。 质量法的最大优点是准确度高、重现性好，因此，在国家标准中把它作为仲裁分析的方法，它的缺点主要是操作麻烦，费时较长。 2 基本原理 煤样和艾士卡试剂均匀混合后在高温下进行半熔反应，使各种形态的硫都转化成可溶于水的硫酸盐。煤样在空气中燃烧时，可燃硫首先转化为SO2，继而在有空气存在下，和艾士卡试剂作用形成可溶于水的硫酸盐： 煤+ 空气CO2↑ + H2O + SO2 + SO3 + N2↑ 2SO2 + O2 + 2Na2CO32Na2SO4 + 2CO2↑ SO3 + Na2CO3Na2SO4 + CO2↑ 艾士卡试剂中的MgO能疏松反应物，使空气能进入煤样，同时也能与SO2和SO3发生反应。 不可燃烧又难溶于水的CaSO4，也能同时能和艾士卡试剂作用。难溶于水的硫酸盐MeSO4和艾士卡试剂中的Na2CO3反应如下： MeSO4 + Na2CO3Na2SO4 + MeCO3 生成的MeCO3是不溶于水的，因此，无论是煤中的可燃硫或是不可燃硫经过半熔反应都能转化成Na2SO4。 经半熔反应后的熔块，用水浸取，Na2SO4都溶入水中。未作用完的Na2CO3也进入水中，并部分水解，因此水溶液呈碱性。 滤渣经过洗涤，把洗液和滤液合并，调节溶液酸度，使其呈酸性（pH约1～2），其目的是消除CO32-的影响，因其也会和Ba2+在中性溶液中形成碳酸钡沉淀。加入Ba2+后，生成硫酸钡沉淀： SO42- + Ba2-BaSO4↓ 滤出BaSO4沉淀，经洗涤、烘干、灰化、灼烧，即可称量。 三、试剂 1 艾士卡合剂(MgO﹕Na2CO3质量比2+1)；[8.23] 2 盐酸溶液（1+1）；[1.1] 3 氯化钡溶液（100 g/L）；[3.12] 4 甲基橙指示剂（2 g/L）；[5.3] 5 硝酸银溶液（10 g/L）。[3.6] 四、测定方法 精确称取煤样（粒度应小干0.2mm ）1g，精确至0.0002g，置于30mL瓷坩埚中，取艾士卡试剂2g，放在瓷坩埚内仔细混匀，上面再覆盖1g艾士卡试剂，把坩埚推入高温炉内。
煤中含硫量的测定
项目名称：煤中硫含量的测定—-艾氏卡法 小组人员： 组长： 实验目的：（1）掌握艾氏卡试剂的配制方法 （2）掌握煤中硫含量的测定方法 实验原理：:将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重量计算煤中全硫的含量。 实验步骤： （1）于30mL 坩埚内称取粒度小于0.2mm 的空气干燥煤样1g(精确至，仔细混合均匀，再用1g 艾氏卡试剂0.0002g)和艾氏卡试剂2g(精确至0.1g)覆盖。全硫含量超过8，称取0.5g。 （2）将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在12h 内从室温逐渐加热到800850℃，并在该温度下保持12h。 （3）将坩埚从炉中取出，冷却到室温，用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细，然后转移搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤粒，应在800850℃下继续灼烧0.5h)到400mL 烧杯中，用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入100150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 （4）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10 次，洗液总体积约为250300mL。 （5）向滤液中滴入23 滴甲基橙指示剂，加盐酸中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL 左右。 （6）溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用硝酸银检验) （7）沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在温度为800-850℃的马弗炉内灼烧20-40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温(约25-30min)，称量。（8）每配制一批艾氏卡试剂或更称其他任一试剂时，应进行2 个以上的空白试验，硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算数平均值作为空白值。 研究技术路线： 预测研究结果： 实验记录： 煤样质量/g 煤样+坩埚质量/g 坩埚空重/g 硫酸钡质量/g 空白硫酸钡质量/g
11、煤中全硫的测定方法
11、煤中全硫的测定方法 1 艾士法定硫 一、方法原理 将煤样与艾士卡试剂棍合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，按照硫酸钡的质量运算煤中全硫的含量。 二、试剂和材料 ( 1 ）艾士卡试剂：以2 份质量的化学纯轻质氧化镁与1 份质量的化学纯无水碳酸钠混匀并研细至粒度小于0 . 2mm后，储存在密闭容器中。 ( 2 ）盐酸（GB/T622 ）溶液：( l + l ）水溶液。 ( 3 ）氯经钡（GB/T52 ）溶液：100 g/L. ( 4 ）甲基检溶液：20g/L 。 ( 5 ）硝酸银（GB/T670 ）溶液：10g / L ，加入几滴硝酸（CB/T626 ) ．贮于深色瓶中． ( 6 ）瓷增锅：容量30mL 和10 一20mL 两种。 三、仪器设备 ( i ）分析天平：感量0.000lg ( 2 ）马弗炉：附测温顺控温外表，能升温到900 ℃，温度可调并可通风。 四、 试验步骤 ( 1 ）于30mL 柑祸内称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样1g（称准至0.0002g)和艾氏剂艳（称准至0.1g) ，认真混合平均，再用lg（称准至0 . 1g）艾氏剂覆盖．( 2 ）将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在1 一2h内从室温逐步加热到800-850 ℃，并在该温度下保持1 一2h 。 ( 3 ）将增祸从炉中取出，冷却到呈温。用玻璃棒将柑祸中的灼烧物认真搅松捣碎（如发觉有未烧尽的煤粒，应在800 一850 ℃下连续灼烧0 . 5h ) ，然后移动到400mL 烧杯中。用热水冲洗增锅内壁，将洗液收入烧杯，再加入100 一150mL 刚煮沸的水，充分搅拌。如果现在尚有黑色煤粒漂浮在液面上．则此次测定作废。 ( 4 ）用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3 次，然后将残渣移入滤纸中，用热水认真清洗至少10 次，洗液总体积约为250-300mL.
煤中硫含量的测定, 亲测
煤中硫含量的测定 摘要； 本实验通过用国际法即艾士卡法，对山西的某一煤进行全硫含量进行测定，达到了解，掌握艾士卡法的目的。艾士卡法是测定煤中全硫的仲裁方法。 正文； 前言 山西是煤碳大省，煤种类也丰富，煤可以根据其中硫含量的多少分为，低硫含量，中硫含量，高硫含量。硫的存在形式多样，有无机形式，有机形式，和单质形式。由于硫影响煤的质量，有可能对机器造成伤害。更会污染环境，所以掌握测煤的全硫含量的方法很重要。 正文 1 测量原理 煤与艾士卡混合试剂(轻质氧化镁和无水碳酸钠以质量比2比1的混合物)混匀,在高温、通风条件下缓慢燃烧,使煤中各种形态的硫通过氧化,固定并转化成可溶性硫酸盐(硫酸镁、硫酸钠)。可溶性硫酸盐中的硫酸根离子以钡离子沉淀成硫酸钡。通过灼烧后测定硫酸钡质量,计算煤中全硫含量。 2 测定步骤 （1）将煤用研钵研细到极细程度 （2）称取煤样1.0006g和2.0019g艾士卡试剂（精确至0.0001g）放入瓷坩埚内（编号1）,磕匀.并称取3.0003g艾士卡试剂于另一瓷坩埚内，作为空白对照组（编号2）。 （3）在瓷坩埚（编号1）再加1.0006g艾士卡试剂覆盖在混合物上面。 （4）将俩坩埚移入高温炉中,在从室温逐渐升温至800~850℃,并在此温度下保持2h。 （5）将坩埚取出放冷,用玻璃棒将坩埚内的灼烧物仔细捣松(如发现有未烧尽的煤粒,应在800~850℃下继续灼烧. （6）将烧结物转到400ml烧杯中,用热水仔细冲洗坩埚内壁 （7）滤纸过滤,热水冲洗烧杯3次,然后将残渣移入滤纸中,用热水洗涤残渣10次左右,滤液总体积约为250~300ml。 （8）向滤液中加2滴甲基橙(20g/L)指示剂,以盐酸(1+1)中和至红色再过量2ml。将溶液加热至沸,在不断搅拌下滴加氯化钡溶液(100g/L)10ml,继续煮沸35min左右。使液体量存在200ml以内。 （9）将溶液静置4h或过夜,再用滤纸过滤,并用热水洗涤沉淀至无氯离子为止（使滤液中不会继续出现AgCl沉淀）
第四节 煤中磷的测定方法 GB T 216——2003
第四节煤中磷的测定方法 GB/T 216——2003 1 范围 本标准规定了煤中磷测定的方法提要、试剂、仪器设备、测定步骤、结果表达及精密度。 本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212——2001，eqv ISO1171:1997）。 3 方法提要 煤样灰化后用氢氟酸—硫酸分解，脱除二氧化硅，然后加入钼酸铵和抗坏血酸，生成磷钼蓝后，用分光光度计测定吸光度。 4 试剂 4.1 氢氟酸（GB/T 620）：40%（质量分数）。 4.2硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=10mol/L，量取浓硫酸（GB/T 625）278mL缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。 4.3硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=7.2mol/L，量取浓硫酸200mL缓慢加入适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1000mL。 4.4钼酸铵—硫酸溶液：将17.2g钼酸铵（GB/T 657）溶解在适量硫酸溶液（4.3）中，并用硫酸溶液（4.3）稀释至1000mL。 4.5抗坏血酸溶液：称取抗坏血酸5g，溶于1000mL水中，现用现配。 4.6酒石酸锑钾溶液：称取酒石酸锑钾0.34g溶于250mL水中。 4.7混合溶液：往35mL钼酸铵—硫酸溶液（4.4）中加10mL抗坏血酸溶液（4.5）及5mL 酒石酸锑钾溶液（4.6），混匀，使用时配制。 4.8磷标准贮备溶液（0.1mg/mL）：准确称取在110℃下干燥1h的优级纯磷酸二氢钾（GB/T 1274）0.4392g溶于水中，并用水稀释至1000mL。 4.9磷标准工作溶液（0.01mg/mL）：取10.0mL磷标准储备溶液（4.8）用水稀释至100mL，使用时配制。 5 仪器设备 5.1分析天平：感量0.1mg。 5.2马弗炉：带有调温装置和烟囱，能保持温度（815±10）℃。 5.3分光光度计或光电比色计。 5.4铂或聚四氟乙烯坩埚：容量为25mL~30mL。 5.5容量瓶：50mL，100mL和1000mL。
煤中各种形态硫的测定方法
12、煤中各种形态硫的测定方法 硫酸盐硫的测定 1 、方法原理 盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐，生成硫酸钡沉淀．根据硫酸钡的质量，计算硫酸含量。 2 、试剂材料 ( l ）盐酸溶液：c ( HCl ) =5mol/L，取417mL 盐酸（分析纯），加水稀释至IL 摇匀备用。 ( 2 ）氨水溶液（分析纯）：体积比为1 + 1 。 ( 3 ）氛化钡溶液：100 叭，称取氯化钡（分析纯）10g，溶于l00mL 水中． ( 4 ）过氧化氢（分析纯）。 ( 5 ）硫氛酸钾溶液：20g/L，称取2g硫氛酸钾（分析纯）溶于l00mL 水中。 ( 6 ）硝酸银溶液：10g/L ，称取1g硝酸银（分析纯）溶于100mL 水中，并滴加数滴硝酸（分析纯），混匀，储于棕色瓶中。 ( 7 ）乙醇（分析纯）: 95 ％以上。 ( 8 ）甲基橙溶液：2 泌，称取0 ．饱甲基橙（分析纯）溶于l00mL 水中． ( 9 ）铝粉：（分析纯）. ( 10 ）锌粉：（分析纯）o ( 11 ）滤纸：慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。 3 、仪器设备 ( 1 ）分析天平：感量为0.lmg. ( 2 ）马弗炉：能升温到900 ℃并可调节温度，通风良好。 ( 3 ）电热板或沙浴：温度可调。 ( 4 ）烧杯：容量（250-300 ) mL 。 ( 5 ）表面皿：直径l00mm。 ( 6 ）瓷增锅：光滑，容量（10 一20 ) mL. 4 、测定步骤 ( 1 ）准确称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样（1 士0 . 1 ) g （称准到0.0002g ) ，放入烧杯（4 ）中，加入（0 . 5-
1 ) mL 乙醉（7 ）润湿，然后加入50mL 盐酸溶液 2 ①，盖上表面皿 3 ⑤，摇匀．在电热板上加热．微沸30min。 ( 2 ）稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止【用硫氛酸钾溶液2 ⑤，检查，如溶液无色，说明无铁离子】。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则重新过滤，如滤液呈黄色，需加入0 . 1g铝粉2 ④或锌粉2 ⑩，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无抓离子为止【用硝酸银溶液2 ⑥，检查，如溶液不浑浊，说明无氯离子】。过滤后，向滤液与滤纸一起叠好后放入原烧杯中，供测定硫化铁硫用。 ( 3 ）向滤液中加入（2 一3 ）滴甲基橙指示剂2 ⑧，用氨水中和至微碱性（溶液呈黄色），再加盐酸调至溶液成微酸性（溶液呈红色），再过量2mL ，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10 ％氯化钡溶液2 ③10mL ，放在电热板上或沙浴上微沸2h 或放置过夜，最后保持溶液的体积在200mL 左右。 ( 4 ）用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗到无氛离子为止。 ( 5 ）将沉淀连同滤纸，移入已恒重的瓷增祸中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度（800 一850 ）℃马弗炉中灼烧40min ．取出柑祸，在空气中稍稍冷却后，放入干燥器中冷却至室温，称量。 ( 6 ）按照（一）4 ①一（一）4 ⑤规定的步骤（不加煤样），进行空白测定，到两次测定的平均值作为空白值。 5 、结果计算 空气干燥煤样中硫酸盐硫的质量分数凡，。（% ）按公式（l ）计算： 二、硫化铁硫的测定 1 、方法A 一氧化法 ( 1 ）方法简介： 用盐酸浸取煤中非硫化铁中的铁，浸取后的煤样用稀硝酸浸取，以重铬酸钾滴定硝酸浸取液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫含量。 ( 2 ）试剂和材料 1 、硝酸溶液（分析纯）：体积比为1 + 70
煤中全硫的几种测定方法
煤中全硫的几种测定方法 伟琴硫量测定仪，测定煤中含硫量的方法很多，目前在我国国标—《煤中全硫的测定方法》GB/T2141996中包括三种方法：即重量法（艾士卡法）、库仑滴定法及高温燃烧中和法，详细资料见国标。一、重量法 重量法（艾士卡法）是利用艾氏试剂（两份氧化镁及一份无水碳酸钠）与煤样充分混匀，在有空气渗入条件下，于低温处逐渐升温到℃，煤，中各种形态的硫全部氧化850成硫的氧化物，主要为二氧化硫，在氧化镁与碳酸钠的作用下，它们最后形成可溶性硫酸钠。在一定的酸度下，向过滤后的滤液中加入氯化钡溶液，则可深性的硫酸盐全部转成硫酸钡沉淀，最后按硫酸钡的质量计算出煤中的全硫含量。 重量法是一种国际通用的标准方法，可用于仲裁分析。其优点是：测量结果准确，重复性好。缺点是：试验周期长，操作比较繁琐。所以一般例常分析不用。 二、高温燃烧中和法 高温燃烧中和法是将煤在氧气流中进行高温燃烧，使煤中各种形态的硫均氧化成硫的氧化物，然后用过氧化氢吸收，使其生成硫酸，再用标准氢氧化钠溶液来滴定生成的酸，则可求出煤中的含硫量。这种方法与艾士卡法相比，测定速度快，另外不需要昂贵的设备，因此很多单位用作例常分析手段。但该法有低含量试样测值偏高，高含量试样偏低的现象。 三、库仑滴定法
库仑滴定法是根据库仑定律提出来的，库仑定律也就是法拉弟电解定律。即当电流通入电解液中，在电极下析出的物质的量与通过电解液的电量成正比。 煤样在1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。煤中各种形态的硫均被氧化分解为SO2和极少量的SO3。生成的SO2被空气流带到电解池内与水化合生成亚酸硫。然后用电解碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。根据电解碘、溴所耗用的毫库仑电量按库仑定律可以计算煤中全硫的含量。 库仑滴定法有测量结果比较准确；操作简单；自动化程度高；试验时间短等优点，所以被广泛应用。但是库仑定硫仪的组成部件多，测定条件控制又较高，因此相对来说对操作人员的水平要求较高。
煤中全硫的测定方法GB214
煤中全硫的测定方法GB214—83 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。 本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。在仲裁分析时，应采用重量法。 1 重量法(艾士卡法) 1.1 方法要点 将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。 1.2 仪器设备 1.2.1 分析天平：精确到0.0002g。 1.2.2 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。 1.2.3 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种。 1.3 试剂 1.3.1 艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中。 1.3.2 盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液。 1.3.3 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。 1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。 1.3.5 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。 1.4 试验步骤 1.4.1 于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。 1.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h 内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。 1.4.3 将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL 烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 1.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水倾泻冲洗三次，然后将残渣移入滤纸中，用热蒸馏水仔细冲洗，其次数不得少于10 次，洗液总体积约为250～ 300mL。 1.4.5 向滤液中滴入2～3 滴甲基橙指示剂，然后加1∶1 盐酸至中性，再过量加入2mL 盐酸，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，用玻璃棒不断搅拌，并滴入10%氯化钡溶液10mL，保持近沸状态约2h，最后溶液体积为200mL 左右。 1.4.6 溶液冷却后或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热蒸馏水洗至无氯离子为止(用硝酸银检验)。 1.4.7 将沉淀连同滤纸移入已知重量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800～850℃箱形电炉内灼烧20～40min，取出坩埚在空气中稍加冷却后，再放入干燥器中冷却到室温(约25～30min)，称重。 1.4.8 每配制一批艾氏剂或改换其他任一试剂时，应进行空白试验(试验除不加煤样外，全部按本标准第1.4 条试验步骤进行)，同时测定2 个以上，硫酸钡最高值与最低值相差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 1.5 结果计算 1.5.1 测定结果按下式计算：
重量法测定煤中全硫的含量-精
重量法测定煤中全硫的含量-精 2020-12-12 【关键字】情况、方法、条件、质量、继续、良好、快速、持续、保持、发现、关键、稳定、需要、资源、重点、作用、标准、速度、检验、形成、拓宽、保证、指导、扩大 ?作者：单位: [2007-10-26] 关键字: ?摘要: 我国南方有些地区的煤含硫量高(3%～6%), 灰分高(35%～45%), 而热值低(16000kJ/kg), 被称为劣质煤, 过去利用率很低。为了扩大可持续资源的利用, 降低生产成本, 不少水泥企业通过几年探索与实践, 在生料中掺加部分劣质煤在立窑中烧制出高强熟料, 取得了高产、优质、节能的效果。 众所周知, 配煤在立窑中具有配热和配料的双重作用, 当使用劣质煤时更显出配料意义。 高灰分、低热值、高硫量的煤在立窑煅烧时能降低燃烧速度, 使底火厚实；低熔点煤灰使立窑熟料的烧结温度拓宽, 有利于底火的稳定；而煤中的硫则起到一定的矿化作用。煤中的硫主要有三种存在形式, 即有机硫、硫化物、硫酸盐。硫化物、硫酸盐中的硫在石灰石的分解温度下可转化成硫酸钙。当生料配料需掺石膏时也要考虑这部分硫含量, 甚至可替代石膏。 因此许多企业已达共识, 不仅需测定煤的灰分、挥发分和热值, 而且必须准确测定煤中的硫含量。 1测定方法 目前各企业采取的测定方法不尽一致。有的直接采用碘量法测定, 由于反应瓶底粘结成糊而失败；有的将煤燃烧后测煤灰中的硫, 由于燃烧过程中煤中的部分硫成气体逸出而使结果偏低。测定方法选择不当, 势必造成煤中全硫测定结果产生偏差, 失去指导生产的意义。 针对不少企业生产工艺与检验方法脱节的情况, 有必要推荐使用GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉。 GB/T214—1996〈煤中全硫的测定方法〉有艾士卡法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。 库仑滴定法是煤样在三氧化钨催化剂作用下, 于1000ml/min空气流在1150℃高温中燃烧分解, 使煤中硫生成二氧化硫, 被电解池中的碘化钾溶液吸收, 并被电解碘化钾所产生的碘滴定, 根据电解所消耗的电量计算煤中全硫含量。此法快速准确, 但需专用仪器设备。 高温燃烧中和法是煤样在三氧化钨催化剂作用下于350ml/min空气流中在1200℃高温下燃烧, 生成硫的氧化物并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸, 最后用氢氧化钠滴定而计算全硫含量。此法准确, 但需高温燃烧设备。
煤中全硫的测定方法GB214—83
煤中全硫的测定方法GB214—83 代替214—77 Determination of total sulfur in coal 国家标准局1983-11-28 发布 1984-10-01 实施 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。 本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。在仲裁分析时，应采用重量法。 1 重量法(艾士卡法) 1.1 方法要点 将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。 1.2 仪器设备 1.2.1 分析天平：精确到0.0002g。 1.2.2 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。 1.2.3 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种。 1.3 试剂 1.3.1 艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中。
1.3.2 盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液。 1.3.3 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。 1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。 1.3.5 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。 1.4 试验步骤 1.4.1 于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。 1.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h 内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。 1.4.3 将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL 烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 1.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热蒸馏水倾泻冲洗三次，然后将残渣移入滤纸中，用热蒸馏水仔细冲洗，其次数不得少于10 次，洗液总体积约为250～300mL。 1.4.5 向滤液中滴入2～3 滴甲基橙指示剂，然后加1∶1 盐酸至中性，再过量加入2mL 盐酸，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，用玻璃棒不断搅拌，并滴入10%氯化钡溶液10mL，保持近沸状态约2h，最后溶液体积为200mL 左右。
GBT214-1996 煤中全硫测定方法
GB/T214-1996 煤中全硫测定方法 代替GB214-1983 Determination of total sulfur in coal 1. 范围 本标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。 2. 艾士卡法 1. 方法提要 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 2. 试剂和材料 1. 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T639）混匀并研细至粒度小于0.2mm后，保存在密闭容器中。 2. 盐酸（GB/T622）溶液：（1+1）水溶液。 3. 氯化钡（GB/T652）溶液：100g/L。 4. 甲基橙溶液：20g/L。 5. 硝酸银（GB/T670）溶液：10g/L，加入几滴硝酸（GB/T626），贮于深色瓶中。 6. 瓷坩埚：容量30mL和10～20mL两种。 3. 仪器设备 1. 分析天平：感量0.0001g。 2. 马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到900℃，温度可调并可通风。 4. 试验步骤 1. 于30mL坩埚内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g*（称准至0.0002g）和艾氏剂（ 2.2.1）2g（称准至0.1g），仔细混合均匀，再用1g（称准至0.1g）艾氏剂覆盖。 * 全硫含量超过8%，称取0.5g。 2. 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在1～2h内从室温逐渐加热到800～850℃，并在该温度下保持1～2h。 3. 将坩埚从炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在800～850℃下继续灼烧0.5h），然后转移到400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入100～150mL刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。 4. 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250～300mL。 5. 向滤液中滴入2～3滴甲基橙指示剂（2.2.4），加盐酸（2.2.2）中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液（2.2.3）10mL，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积为200mL左右。 6. 溶液冷却或静置过液后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止[用硝酸银（2.2.5）检验]。 7. 将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800～850℃的马弗炉内灼烧20～40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温（约25～30min），称量。 8. 每配制一批艾氏剂或更称其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作按本标准第2.4条进行），硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。
煤工业分析测定方法
煤工业分析测定方法 本标准规定了煤的水分、灰分、挥发分、全硫及发热量的测 定方法，引用标准如下： GB/T 212-2008 煤的工业分析方法 GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法 GB/T 213-2008 煤中发热量测定方法 1. 空气干燥基煤样水分（内水）的测定 1.2 空气干燥法测定原煤内水分 1. 方法提要：称取一定量的煤试验样品（粒度小于0.2mm ），在空气流中于105-110 C下恒温鼓风干燥至质量恒定，然后根据煤样的质量损失计算出煤水分的含量。 2. 仪器设备: 2.1 恒温鼓风干燥箱 2.2称量瓶（①40*25mm ） 2.3 干燥器
2.4 分析天平（精度0.01g） 3. 测定步骤： 3.1在预先干燥和以称量过的称量瓶（①40*25mm ）称取粒 度小于0.2mm的分析煤样（1 ±0.0001g ），平摊在称量瓶中。 3.2打开称量瓶盖，放入预先鼓风并已加热到105?110 C 的干燥箱中。在一直鼓风恒温的条件下，烟煤干燥1 小时，无烟煤干燥1 ?1.5 小时。 注：预先鼓风是为了使温度均匀。将装有煤样的称量瓶放入干燥箱前3?5min 打开鼓风。 3.3 从干燥箱中取出称量瓶，立即盖上盖，放入干燥器中冷却至室温后称量。 3.4 进行检查性干燥，每次30min ，直到连续两次干燥煤样 的质量减少不超过0.0010g 或质量增加为止，在后一种情况下，采用质量增加前一次的质量为计算依据。水分在2.00% 以下时，不必进行检查性干燥。 4. 结果计算 空气干燥基煤样的水分按下式计算 Mad=m1/m*100
式中： Mad-- 空气干燥煤样的内水分，单位为百分数（%）； m --- 称取的空气干燥煤样的质量，单位为克（g ）； m1--- 煤样干燥后失去的质量，单位为克( g ) 2. 空气干燥基煤样灰分的测定： 2.1 快速灰化法- 1 2.1.1 方法提要将装有煤样的灰皿由炉外逐渐送入预先加热至( 815 ±10)c的马弗炉中灰化并灼烧至质量恒定。以残留物的质量占煤样质量的百分数作为煤样的灰分。 2. 仪器设备: 2.1 马弗炉 2.2 灰皿 2.3 干燥器 2.4 分析天平(精度0.01g) 3. 测定步骤 3.1 在预先灼烧至质量恒定的灰皿中，称取粒度小于0.2mm 空气干燥煤样( 1 ±0.0001 ) g ，均匀地摊平在灰皿中，使其每平方厘米的质量不超过0.15g 。将盛有煤样的灰皿预先分排放在耐热瓷板或石棉板上。