硫化促进剂反应原理
在硫化过程中，促进剂可使橡胶的硫化反应发生很大的变化。在促进剂存在的情况下，降低了硫环的断裂活化能，由于促进剂本身的裂解，增加了体系中的自由基或离子的浓度，加速了硫化链反应的引发和链增长反应，提高了硫化反应速度，与次同时，也改善了硫化胶的结构和性能。
噻唑类促进剂的反应机理。
1. 巯基苯并噻唑即促进剂M在硫化过程中本身可发生还原反应，当体系有过氧化物存在时，会消耗过氧化物。所以过氧化物硫化是不能用M或能分解出M的酸性促进剂。促进剂M参与硫化反应时会分解出自由基。有硫元素存在时，经过综合反应产生HS化合物及多S自由基可引发硫黄硫化时的链增长作用。在有硬脂酸与氧化锌存在的情况下则产生离子反应，生成多硫配位络合物，这种络合物是一种强硫化剂它是橡胶大分子的接枝化合物，促使橡胶大分子产生交联。橡胶技术论坛,橡胶技术咨询,橡胶技术交流会,橡胶助剂,橡胶期货,橡胶制品,橡胶培训,天然橡胶,特种橡胶,橡胶人才网,橡胶配方,中国橡胶/ ]# L, y2 v$ ^1 r P
2. 促进剂DM二硫化二苯并噻唑在无ZNO存在的条件下发生对称结构的分裂分解出并苯噻唑自由基、多硫自由基及促进剂M它们都能参与硫化反应。生存的M发挥了M的促进硫化功能。在有活性剂氧化锌与硬脂酸存在的情况下它的作用与M相同，DM与硫黄一起硫化时，还分解出双基活性硫或多基活性硫可使橡胶分子进行交联。
3. 次磺酰胺类促进剂，在无氧化锌存在的情况下首先与硫黄反应生成促进剂的聚合多硫化物，从而产生可硫化的大分子多硫自由基与橡胶分子进行交联。这需多硫自由基同时起到相互抑制的作用，从而延长了焦烧。对大多数次磺酰胺类促进剂来说，其用量越多焦烧越长。在反应过程中分解出促进剂M，M又与次磺酰胺反应形成DM，DM又与硫黄反应生成M，生成的促进剂M在反应中对次磺酰胺发生自动催化作用。加速了次磺酰胺的的分解，使交联反应加快，诱导期缩短，这一点对迟效性是不利的，加入防焦剂的原理就是让促进剂M与防焦剂反应将其消耗一部份，来延长焦烧时间。次黄酰胺类促进剂具有一定的焦烧时间它的主要原因是1.在分解时分出促进剂DM、M与它本身三种促进剂的健能不同，在相同的硫化条件下分裂出自由基的速度依次不同，表现出一定的迟效性。2.分解出次磺酰基团自由基稳定性有关、稳定性越高越有利于迟延硫化作用。3.促进剂分解出自由基被橡胶分子中分解出的氢结合变成第二种新促进剂，分解数量越多，硫化越快。故提高了硫化速度。
这类促进剂的缺点是高温时会促进橡胶热氧化和热解聚作用，即破坏横健。可采用并用促进剂或加入碳黑等来提高抗解聚能力。
秋兰姆类促进剂的作用机理7 [/ i/ ~0 [8 U/ C. S* M! ?- ]
秋兰姆类促进剂含硫化物量高，单用时可以直接硫化橡胶。这种体系称为无硫体系。在硫化温度下，含硫的化合物裂解出活性硫，由于硫化物结构不同所含的硫量也不同。在硫化过程中，含硫的化合物首先分裂成自由基，再与橡胶大分子a-次甲基作用，按自由基链反应完成硫化作用。在没氧化锌存在的情况下分解为二甲胺和二硫化碳，分解产物有促进橡胶氧化作用，老化性能严重下降。有氧化锌时反应可生存二甲基二硫代氨基甲酸锌，它对橡胶具有一定的防老作用，改善了橡胶的耐老性能。在硫黄硫化体系的反应中，秋兰姆类具有很强的硫化促进作用，在硫化过程中，促进剂先分裂成自由基，与硫元素作用生成硫自由基再与大分子发生链反应，完成硫化作用。在有氧化锌存在的体系中可提高交联密度，直接活化硫化体系。促进TMTD在硫化过程中分解转化成二硫代氨基甲酸锌，它的生成速度与交联健的生成速度是平行关系。且本身是一种超速促进剂，又会发挥促进作用。二硫代氨基甲酸锌是一种有效的常温硫化促进剂。在较低的温度下可发生反应，转化为多硫代氨基甲酸锌。只有它的存在才能加快硫化速度，这也是产生焦烧自硫的主要原因。中国橡胶技术网为广大从事橡胶行业的朋友提供橡胶技术,、橡胶技术论坛、橡胶价格信息、橡胶培训学习、橡胶技术交流会、橡胶交易的平台。我们努力打造一个橡胶人最喜爱的橡胶技术交流平台。6 I' l7 v7 @7 a& Q. i
含胺基促进剂的作用机理。橡胶技术网3 O# U4 k' s/ S6 y/ n
这类促进剂具有中等的促进效果，它与含硫促进剂机理不同，属离子型反应。胺类化合物中的N—H键，在硫化温度下或其它物质的诱导作用下，很易发生离子不对称分裂，产生离子基，与橡胶大分子产生离子型的链反应，在硫化时，含胺促进剂与元素硫作用，发生氧化还原反应使交联时活性增加，在另一个方面是多硫胺的负离子基可分裂出活性硫，参与了橡胶老大分子的交联。
在实际生产中很少单用促进剂，多采用两种或两种以上促进剂并用体系，促进并用体系使焦烧、硫化速度、硫化平坦性等都会得到显著改善。并提高了硫化胶的物理机械性能。减少单一促进用量。对抑制促进剂的喷出，得到了良好的改善。在并用促进剂时一般选用酸性促进剂（A）型或中性促进剂（N）型为主促进剂，即噻唑类与次磺酰胺类促进剂。秋半姆类作为主促进剂一般都用于有效、半有效硫化体系中。二硫代胺基甲酸盐类促进剂作为主作进剂，常用于乳胶制品及丁基橡胶中。副促进剂一般采用碱性促进剂如D、H等。其作用是互相活化，互相促进。次磺酰胺类促剂作主促进剂时，一般不选用副促进剂。因为这种促进剂在硫化温度下能分解出促进剂M和胺类化合物，M是A型促进剂，胺类化合物是B型促进剂。构成了AB体系，但为了加快硫化速度可少量并用促进剂D或秋兰姆类促进剂。促进剂D用量一般在主促进剂的10%当用量过高，硫化速度会有下降的趋势。硫化促进剂并用的类型常有六种如；AB型、AA型、AN 型、BB型、BN型、和NA型。
一、AB型并用促进剂体系是互相活化型。并用后能得到相当于超速级的效果，如促进剂DM与胺类促进剂反应生存噻唑并苯自由基与胺类自由基，再转化为促进剂M与次磺酰胺基，及S自由基使硫化活性显著增大。
与秋兰姆类并用活性更大，先生成二硫代氨基甲酸锌与胺类化合物。再合成不稳定的络合式的胺基多硫化合物。不断地析出活性硫，加速了硫化速度。用快速的噻唑类促进剂并用慢速的胺类促进剂可以延长焦烧。如；两种促进剂并用不能满足需要时，可并用第三种促剂。这型促进剂并用体系，可以改善胶料的抗张强度、定伸强度和耐磨性能等，由于活性强，可降低促进剂的用量，缩短硫化时间。
二，AA型促进剂并用，是酸性与酸性促进剂并用体系，硫化胶具有较低的定伸强度及较高的伸长率。它是一种互抑型并用体系，能使促进剂的活性有所下降，利用促进剂的酸酸互抑原理，改善了焦烧性能。如TMTD与M并用由于TMTD的一部份转化为DM抑制了TMTD 的活化，改善了焦烧，又应体系中生成了二硫代氨基甲酸锌，在硫化起点后又发挥了快速硫化的作用。
AN型这类体系主要是噻唑类与次磺酰胺类促进剂并用，当不需较高的迟效性时可并用少量的噻唑类促进剂。这类促进剂并用由于生成中间化合物，使次磺酰胺促进剂很快地分解出自由基，参与了硫化反应，降低了促进剂的迟效性。中国橡胶技术网为广大从事橡胶行业的朋友提供橡胶技术,、橡胶技术论坛、橡胶价格信息、橡胶培训学习、橡胶技术交流会、橡胶交易的平台。我们努力打造一个橡胶人最喜爱的橡胶技术交流平台。7 r/ o' j% c5 }$ K f: n, A
NA型，这类并用体系是活化次磺酰胺硫化体系用秋兰姆类作副促进剂来提高次磺酰胺类的活性，比DM/D体系的焦烧长得多。但硫化平坦稍差。: m$ K' r% C6 y5 ~
BN型，这个体系与AN相似起到相互活化的作用。促使体系中的慢速的被活化。中国橡胶技术网为广大从事橡胶行业的朋友提供橡胶技术,、橡胶技术论坛、橡胶价格信息、橡胶培训学习、橡胶技术交流会、橡胶交易的平台。我们努力打造一个橡胶人最喜爱的橡胶技术交流平台。; R4 g! K/ Y1 ?% z4 S
在整个硫化体系中，同样活性剂、防焦剂也参与了反应及工艺上的控制。橡胶技术网4 s! A$ @. v* \. @, I9 d9 J
硫化活性剂一般不会加速硫黄与橡胶的反应，但对硫化胶中化学键的生成速度和数量有着重要的影响。由于氧化锌、硬脂酸的存在提高了硫化胶的交联密度，使硫化胶的定伸强度增加。活性剂对天然胶、二烯烃类橡胶，甚至对丁基橡胶都是不可缺少的配合剂。氧化锌与硬脂的作用是在硫化时生成硬脂酸锌这种盐在橡胶中有较大的溶解能力并能与多硫化氢的自由基HS.X-1作用，生成硫化锌和双基硫。S。X-1促进了大分子交联。在秋兰姆类促进剂中，分解出二硫代氨基甲酸锌，它是一种强硫化剂，并有防老化作用。改善了胶料的物性。如没氧化锌存在可分解出二甲胺、二硫化碳，会促进硫化过程中的氧化作用，出现硫化返原现象。它的主要作用是使秋兰姆类分解出自甲基促进大分子交联。中国橡胶技术网为广大从事橡胶行业的朋友提供橡胶技术,、橡胶技术论坛、橡胶价格信息、橡胶培训学习、橡胶技术交流会、橡胶交易的平台。我们努力打造一个橡胶人最喜爱的橡胶技术交流平台。+ k; k' a1 v& x* i1 q 防焦剂的作用是延长硫化历程中的焦烧时间。传统使用的是一些酸性化合物对硫化速度产生了一些延迟作用，但对次磺酰胺类的作用明显下降。目前较为通用的一种防老剂称为CTP这种防老剂与的优点是防焦能力与用量成正比，掌握用量可以控制焦烧，在橡胶中的用量在0.1—0.5份就可以了。它的主要功能是吸收在硫化过程中的促进剂M及各种促进剂在分解过程中产生的并苯噻唑基，从而降低了硫化胶的活性。也使这种防焦剂得到广泛地应用
硫化促进剂MBTS
硫化促进剂MBTS(DM)工艺操作规程
目录 1、产品说明 1.1 产品名称 1.2 产品的物理及化学性质 1.3 产品质量标准 1.4 产品的用途 2、原料规格及性质 3、生产的基本原理及化学反应方程式3.1 生产的基本原理 3.2 化学反应方程式 4、工艺流程叙述 4.1 生产工艺流程方框示意图 4.2 生产工艺流程叙述 5、生产工艺条件一览表 6、可能发生的不正常现象及处理方法 7、三废及处理方法 8、吨产品消耗定额
1、产品说明 1.1产品名称：促进剂MBTS（DM） 化学名称：二硫化二苯并噻唑 分子式：C14H8N2S4 结构式：（略） 分子量：332.5 1.2产品的物理和化学性质 外观为浅黄色粉末，熔点162-180℃。溶于二硫化碳、苯、甲苯及三氯甲烷等，不溶于水、乙酸乙酯。易燃烧，其粉尘与空气混合有爆炸危险。主要用于制造轮胎、胶管、胶带、胶鞋、胶布和一般工业制品，也用于白色和浅色制品。 1.3产品质量标准：GB/T11408-2003 1.4产品的用途 作天然橡胶、合成橡胶、再生橡胶通用型促进剂。它的硫化临界温度较高（130℃），温度在140℃以上活性增加，有显著的后效性，操作安全。在G型氯丁橡胶中可作延迟剂，在W型氯丁橡胶中作硫化
改性剂。用于胶乳时，硫化速度较慢，但能减少含促进剂EZ胶乳胶料早期硫化的倾向。本品在胶料中易分散，不污染，但有苦味，不宜用于与食物接触的制品，主要用于制造轮胎、胶管、胶带、胶鞋、胶布和一般工业制品，也用于白色和浅色制品。 2、原材料规格及性质 2.1 M钠盐（2-硫醇基苯并噻唑钠盐） 分子式：C7H4NS2Na 物化性质：浅黄色透明液体，易溶于水，有碱性腐蚀，PH为10.5-10.8,。如皮肤接触立即用水清洗。 2.2 双氧水（过氧化氢） 分子式：H2O2 物化性质：无色透明液体，有微弱的特殊气味。溶于水、醇、醚，不溶于苯、石油醚。工业品呈酸性，强氧化剂，具有腐蚀性。受热易分解，禁止与易燃物、强还原剂、铜、铁、锌等活性金属粉末接触。皮肤接触本品可引起皮炎。如皮肤接触用大量水冲洗。 2.3 硫酸 分子式：H2SO4 物化性质：无色粘绸状液体，工业品规格大于92%以上。能与水混溶，稀硫酸腐蚀金属。浓硫酸与水混合时产生大量的热。稀释硫酸时，只能将浓硫酸逐渐加入水中，且不可将水加入浓硫酸中，以免发生危险。
常用的橡胶促进剂大全
常用的橡胶促进剂大全 根据化学结构的不同，促进剂分可以为噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、黄原酸盐类和硫脲类等八大类。 一、噻唑类这是有机促进剂中较早的品种。属于酸性促进剂。其特点是具有较高的硫化活性，能赋予硫化胶良好的耐老化性能和耐疲劳性能。所以在橡胶工业中应用比较广泛，耗用量较大。主要品种有如下两种。（1）2硫醇基苯并噻唑商品名称为促进剂M。本品为淡黄色粉末，味极苦，无毒，贮藏稳定。为通用型促进剂，对天然橡胶及二烯类通用合成橡胶具有快速促进作用，硫化平坦性较好，硫化临界温度为125℃，混炼时有脑炎烧的可能。在橡胶中容易分散，不污染，但不适于食品用橡胶制品。用作第一促进剂的用量为1~2份，作第二促进剂的用量为0.2~0.5份。还可用于天然橡胶的塑解剂。（2）二硫化二苯并噻唑商品名称为促进剂DM。本品为淡黄色粉末，味苦，无毒，贮藏时稳定。其特性和用途与M 相似，但硫化临界温度为130℃。140℃以上活性增大，有较好的后效性，硫化操作安全。常与其它促进剂并用以提高其活性。 二、秋兰姆类这类促进剂呈酸性。属于超速促进剂。包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰和多硫化秋兰。二硫化秋兰姆可用于无硫黄硫化有硫化剂。作为促进剂一般用作第二促进剂，与噻唑类和次磺酰胺类促进剂并用以提高硫化速度。与次磺酰胺类促进剂并用时，能延迟胶料开始反应的时间，硫化开始以后反应又能进行得特别快，硫化胶的硫化程度也比较高。这种产用体系在低硫硫化中特别重要。采用秋兰姆促进剂的硫化胶的物理机械性能和耐老化性能受促进剂和硫黄用量比例的影响。一般来讲，硫黄用量正常，硫化胶的定伸强度较高，其它物理机械性能也比较好；当硫黄用量较低，促进用量较大时，则硫化胶的耐热老化性能可以得到改善。秋兰姆类促进剂最常用的品种是二硫化四甲基秋兰姆，商品名称为促进剂TMTD，简称促进剂TT。它既可作促进剂使用，也可作硫化剂使用。用作促进剂时用量一般为0.2~0.3份。 三、次磺酰胺类这是一类迟效性促进剂，呈酸性。具有焦烧时间长、硫化活性大的特点。硫化胶的硫化程度比较高，物理机械性能优良，耐老化性能相当好。胶料具有较宽广的硫化平坦性。由于合成橡胶的发展和大量应用及高分散性炉法炭黑的推广应用，特别需求迟效性良好的促进剂。因而该类促进剂占有相当重要的地位，成为近年来发展最快，也是最有前途的一类促进剂。目前世界上使用的各种促进剂中，遥以次横酰胺类为主，其中大量应用的有CZ、NOBS、NS 、DZ和OTOS等，它们均为硫醇基苯并噻唑的衍生物。（1）N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺商品名称为促进剂CZ。本品为淡黄色粉末，稍有气味，无毒，比重为1.31~1.34,熔点不低于94℃，贮藏稳定。其硫化临界温度为138℃，兼有抗焦烧性能优良和硫化速度快的优点。本品变色轻微、为喷霜、硫化胶耐老化性能优良。一般用量为0.5~2份。（2）N-氧二乙撑-2-苯并噻唑次磺酰胺或2-（4-吗啡啉基硫代）苯并噻唑商品名称为促进剂NOBS。本品为淡黄色粉末，无毒。比重为1.34~1.40。熔点为80℃~86℃。遇热时逐渐分解，故应低温贮存。贮存时间超过6个月以上时，胶料焦烧倾秘增加，硫化临界温度在138℃以上，焦烧时间比促进剂CZ更长，操作更安全。本品在胶料中容易分散，不喷霜、变色轻微。一般用量范围为0.5~2.5份，并配以2~0.5份硫黄。（3）N-叔丁基苯并噻唑次磺酰胺商品名称为促进剂NS。本品为淡黄色粉末，有特殊气味。比重为1.29,熔点不你低于105℃。其性能和用法与促进剂CZ、基本相似，但在天然橡胶中的迟效性更大。本品变色及污染轻微。（4）N，N-二环己基-2-2苯骈噻唑次磺酰胺商品名称为促进剂DZ。本品为棕黄色粉末，无臭。比重为1.2。熔点不低于90℃。贮存稳定。本品在橡胶中分散性良好。硫化平坦性能与促进剂CZ相似。硫化胶动态物理机械性能比较好，弹性和定伸强度高。但因硫化胶有苦
促进剂
促进剂M(MBT) 化学名称：2-硫醇基苯并噻唑 分子式：C7H5NS2 结构式： 分子量167.25 技术指标： 项目指标 优级品一级品二级品 外观淡黄色或白色粉末 熔点℃≥173.0 171.0 170.0 加热减量% ≤0.30 0.40 0.50 灰份%≤0.30 0.30 0.30 筛余物(150 μm) %≤ 0.0 0.10 0.10 用途： 通用型促进剂，广泛用于各种橡胶，对天然胶和一般硫黄硫化合成胶具有快速促进作用，硫化平坦性很宽。在氯丁胶和无硫硫化体系中又可作硫化延缓剂和抗焦烧剂。本品还用作天然胶的化学增塑剂。在橡胶中易分散，不污染，一般用量1-2份。 本品精制级可用作头胞类药物及其他药物的中间体。 性状： 比重1.42，有苦味。易溶于醋酸乙酯、丙酮。溶于二氯甲烷、乙醚、氯仿、乙醇等有机溶剂和碱性碳酸盐溶液中。微溶于苯，不溶于水和汽油。产品贮存稳定性两年以上。 包装： 聚丙烯编织袋或纸袋、纸桶，内衬塑料薄膜袋，净25KG/袋。
促进剂DM(MBTS) 化学名称：二硫化二苯并噻唑 分子式：C14H8N2S4 结构式： 分子量：332.46 技术指标： 项目指标 优级品一级品二级品 外观淡黄色或白色粉末 熔点℃≥170.0 165.0 160.0 加热减量% ≤0.30 0.40 0.50 灰份%≤0.30 0.50 0.70 筛余物(150 μm) %≤ 0.0 0.10 0.10 用途： 天然胶、合成胶、再生胶通用型促进剂，一般多与其他促进剂并用。适用于轮胎、胶带等制品。 性状： 味苦无毒，不溶于水。溶于酒精、乙醚等。 包装： 聚丙烯编织袋或牛皮纸袋，内衬塑料薄膜袋，净25kg/袋。 促进剂CZ(或CBS) 化学名称：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 分子式：C13H16N2S2 结构式： 分子量：264.41 技术指标：
橡胶硫化促进剂
橡胶硫化促进剂 简介 天然胶与合成胶用促进剂，具有宽广的硫化范围，可单独使用，或与二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、胍类和其它碱性促进剂并用。主要用于制造轮胎、胶带、胶鞋和其他工业橡胶制品。 主要产品 橡胶硫化促进剂ETU(Na-22) 、橡胶硫化促进剂DETU 、橡胶硫化促进剂ZDC(EZ) 、橡胶硫化促进剂ZDMC(PZ) 橡胶硫化促进剂ZDBC(BZ) 、橡胶硫化促进剂ZMBT(MZ) 、橡胶硫化促进剂TMTM 、橡胶硫化促进剂MBT(M)、橡胶硫化促进剂MBTS(DM) 其中橡胶硫化促进剂ETU（Na-22）又称乙烯硫脲，其详细指标如下： 分子式： C3H6N2S 结构式： 分子量： 102.17 CAS编号： 155-04-4 同类名称： Perkacit ETU,Robac 22,Rodanin S 62,Ekagom CLB 指标名称：粉料 纯度（%，≥） 98.0 外观（目测：白色粉末 初熔点（℃，≥） 195.0 终熔点（℃，≥) 195.0-200.0 加热减量（%，≤） 0.30 灰份（%，≤） 0.30 筛余物(63μm)（%，≤） 0.30 杂质(个/g) 10 性状：由乙醇中结晶的产品为针状结晶,从戊醇中结晶的产品为柱状捷径。比重1.42-1.43。熔点203-204℃。有苦味。易溶于水，溶于乙醇、甲醇、乙二醇和吡啶，不溶于丙酮、乙醇、氯仿等。
用途：本品系各种类型氯丁胶、氯磺化聚氯乙烯橡胶、氯乙醇橡胶、聚丙烯酸酯橡胶用的促进剂。适于金属氧化物作硫化剂，尤以氧化镁、氧化锌作硫化剂时效果更好。操作安全，不易燃烧。本品特别适用于54-1（W）型及通用GN型氯丁胶。在胶料中易分散、不污染、不变色。在一般制品中用量为0.25-1.5份，在54-1（W）型氯丁胶耐水制品中用量为0.2-0.5份，并要配以10-20份的一氧化铅。 包装和储存 25Kg纸塑复合袋、牛皮纸袋或集装塑料袋。储存在阴凉、干燥、通风的地方。避免阳光 橡胶硫化促进剂的定义 加入橡胶胶料后能降低硫化温度或缩短硫化时间的物质，称之为硫化促进剂。 促进剂加入胶料中，能促使硫化剂活化，从而加速硫化剂与橡胶分子间的交联反应，达到缩短硫化时间、降低硫化温度、增加产量、降低生产成本的实用效果。 橡胶硫化促进剂的分类 按硫化速度分类 超超速级：二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类 超速级：秋兰姆 准超速级：噻唑、次黄酰胺类 中速级：胍类 慢速级：醛胺类、硫脲类 按酸碱性分类 酸性促进剂：噻唑、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类。 碱性促进剂：胍类和醛胺类。 中性促进剂：次黄酰胺类和硫脲类。 新型促进剂 新型促进剂的实例有以下几种： 新型促进剂
八大促进剂
八大促进剂 根据化学结构不同，促进剂分可以为噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、黄原酸盐类和硫脲类等八大类。 类型商品名称英文缩 写化学名称 胍类促进剂 D DPG 二苯胍 促进剂DT DOTG 二邻甲苯胍 促进剂 BG OTBG 邻甲苯基二胍 噻唑类促进剂 M MBT 2-硫醇基苯并噻唑 促进剂 DM MBTS 二硫化二苯并噻唑 次硫酰胺类促进剂 CZ CBS
N-环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺 促进剂 NS TBBS N-叔丁基-2-苯噻唑基次磺酰胺 促进剂NOBS（MSA）OBS N-氧联二亚乙基-2-苯噻唑基次磺酰胺 促进剂 DZ DZ N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺 促进剂OTOS OTOS N-氧联二亚乙基硫代氨基甲酰-N`-氧联二亚乙次磺酰胺 秋兰姆类促进剂 TS TMTM 一硫化四甲基秋兰姆 促进剂 TT TMTD 二硫化四甲基秋兰姆 促进剂 TET TETD 二硫化四乙基秋兰姆 促进剂 TBT TBTD
二硫化四丁基秋兰姆 促进剂 TRA DPTT 四硫化双戊撑秋兰姆 促进剂 TE TE 二硫化二乙基二苯基秋兰姆 促进剂 TBzTD TBzTD 二硫化四苄基秋兰姆 二硫代氨基甲酸盐类： 促进剂PZ（ZDMC）ZnMDC 二甲基二硫代氨基甲酸锌 促进剂EZ （ZDEC）ZnEDC 二乙基二硫代氨基甲酸锌 促进剂BZ （ZDBC）ZnBDC 二丁基二硫代氨基甲酸锌 促进剂 PX ZnBzDC
乙基苯基二硫代氨基甲酸锌 促进剂 ZnBzDC ZnBzDC 二苄基二硫代氨基甲酸锌 促进剂 TeEDC TeEDC 二乙基二硫代氨基甲酸碲 促进剂 TTEE FeMDC 二甲基二硫代氨基甲酸铁 促进剂 TTUC CuMDC 二甲基二硫代氨基甲酸铜 硫代磷酸盐类 促进剂 ZDEP ZDEP 二乙基二硫代磷酸锌 促进剂 ZDBP ZDBP 二丁基二硫代磷酸锌 促进剂 ZADP
橡胶促进剂的分类
橡胶促进剂的分类 硫化促进剂简称为促进剂。凡能加快硫化反应速度，缩短硫化时间，降低硫化反应温度，减少硫化剂用量产能提高或改善硫胶有物理机械性能的配合剂，称为硫化促进剂。 应用促进剂可以提高橡胶制品的生产效率，降低产品成本，可以提高的改善制品的物理机械性能，使厚制品质量均匀，并改善制品的外观质量并使色泽鲜艳。 目前橡胶工业采用的促进剂种类很多，按其性质和化学组成可以分为两大类：无机促进剂、有机促进剂。 无机促进剂使用最早，但因促进效果小，硫化胶性能差，除在外别情况仍少量使用以外，绝大多数场合已为有机促进剂所取代。有机促进剂促进效果大，硫化特性好，硫化胶有物理机械性能优良，因而发展迅速。 随着合成橡胶品种和用途有不断发展，现有促进剂名目日益繁杂，但目前最常用的亦不过数十种。 促进剂按其化学结构、促进效果大小、以及与硫化氯反应所呈现和酸碱性分类。 根据化学结构的不同，促进剂分可以为噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、黄原酸盐类和硫脲类等八大类。 一、噻唑类 这是有机促进剂中较早的品种。属于酸性促进剂。其特点是具有较高的硫化活性，能赋予硫化胶良好的耐老化性能和耐疲劳性能。所以在橡胶工业中应用比较广泛，耗用量较大。主要品种有如下两种。 （1）2硫醇基苯并噻唑商品名称为促进剂M。 本品为淡黄色粉末，味极苦，无毒，贮藏稳定。为通用型促进剂，对天然橡胶及二烯类通用合成橡胶具有快速促进作用，硫化平坦性较好，硫化临界温度为125℃，混炼时有脑炎烧的可能。在橡胶中容易分散，不污染，但不适于食品用橡胶制品。用作第一促进剂的用量为1~2份，作第二促进剂的用量为0.2~0.5份。还可用于天然橡胶的塑解剂。 （2）二硫化二苯并噻唑商品名称为促进剂DM。 本品为淡黄色粉末，味苦，无毒，贮藏时稳定。其特性和用途与M相似，但硫化临界温度为130℃。140℃以上活性增大，有较好的后效性，硫化操作安全。常与其它促进剂并用以提高其活性。 二、秋兰姆类 这类促进剂呈酸性。属于超速促进剂。包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰和多硫化秋兰。二硫化秋兰姆可用于无硫黄硫化有硫化剂。作为促进剂一般用作第二促进剂，与噻唑类和次磺酰胺类促进剂并用以提高硫化速度。与次磺酰胺类促进剂并用时，能延迟胶料开始反应的时间，硫化开始以后反应又能进行得特别快，硫化胶的硫化程度也比较高。这种产用体系在低硫硫化中特别重要。 采用秋兰姆促进剂的硫化胶的物理机械性能和耐老化性能受促进剂和硫黄用量比例的影响。一般来讲，硫黄用量正常，硫化胶的定伸强度较高，其它物理机械性能也比较好；当硫黄用量较低，促进用量较大时，则硫化胶的耐热老化性能可以得到改善。 秋兰姆类促进剂最常用的品种是二硫化四甲基秋兰姆，商品名称为促进剂TMTD，简称促进剂TT。它既可作促进剂使用，也可作硫化剂使用。用作促进剂时用量一般为0.2~0.3份。 三、次磺酰胺类 这是一类迟效性促进剂，呈酸性。具有焦烧时间长、硫化活性大的特点。硫化胶的硫化程度比较高，物理机械性能优良，耐老化性能相当好。胶料具有较宽广的硫化平坦性。由于合成橡胶的发展和大量应用及高分散性炉法炭黑的推广应用，特别需求迟效性良好的促进剂。因而该类促进剂占有相当重要的地位，成为近年来发展最快，也是最有前途的一类促进剂。
橡胶用秋兰姆类硫化促进剂简介
橡胶用秋兰姆类硫化促进剂简介 秋兰姆类促进剂是在橡胶制品中广泛应用的硫化促进剂。它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。其中二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆在常规硫化温度下易释放出活性硫，使胶料不加硫黄即可进行硫化即称为“无硫硫化”。用二硫化秋兰姆作硫化促进剂时多采用二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMT D)、二硫化四乙基秋兰姆(促进剂T ETD)以及二硫化甲基苯基秋兰姆(M PhT D)等。 一硫化四甲基秋兰姆（TMTM）和二硫化四甲基秋兰姆（TMT D）都是性能较好的秋兰姆类橡胶硫化促进剂，但近年来发现它们在硫化时会产生亚硝酸胺，因此，人们积极开发出性能更加优异且不会产生致癌物质的新型秋兰姆类硫化促进剂。Cromp t on公司开发成功烷基化三亚乙基四胺二硫化秋兰姆（TATD），其结构类似于其它秋兰姆二硫化物，只是它含有高分子量的长键烷基不同于其它二硫化秋兰姆。其分子量高于其它二硫化秋兰姆2到4倍。由于它的分子量高，挥发性很低，在实际应用中不会产生亚硝酸胺，是一种亚硝酸胺安全的创新型橡胶超硫化促进剂。它适合于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶以及各类橡胶的共混物。 二硫化四苄基秋兰姆(T BzT D)是橡胶促进剂秋兰姆类产品之一，是一种高效、绿色硫化促进剂，适用于天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶和乳胶，其硫化促进效果与TMT D相似，硫化速度稍逊于TMT D，但稳定性胜于TMT D，广泛适用于制造电线电缆、轮胎、胶带、着色透明制品、鞋类、耐热制品等，并且不产生可致癌亚硝胺，是一种绿色、安全、环保、高效的橡胶硫化促进剂，可替代TMT D，T ETD、MPhTD，加工安全性更好，拥有更长的焦烧时间，可作为天然橡胶、丁基橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂，有时也可用于PVC橡胶硫化抑制剂。T BzT D 分子量大，熔点高，不易分解，故不产生可致癌亚硝胺，目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。 一硫化四异丁基秋兰姆（T iBTM)是一种兼具橡胶硫化促进和防焦剂性能的多功能环保新型促进剂，是TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)的最佳替代品。在丁苯橡胶/天然橡胶并用体系中，当T iBTM和CT P分别与T BBS和CBS并用时，两种防焦剂对焦烧延迟程度一样，T iBTM同时还可以使硫化速度明显加快，而CT P 有时还能引起硫化速度下降。在天然橡胶中，CT P的防焦效果要好于T iBTM，但是T iBTM能增加胶料的抗硫化返原性，T iBTM主要作为助促进剂使用。对于丁苯橡胶或是天然橡胶而言，无论是提高硫化温度、变化硫磺用量，还是加入白炭黑，都不会影响T iBTM既能增加焦烧安全又可提高硫化速率的性能，使用
促进剂并用原理
促进剂并用原理 促进剂是一种能够提高硫黄及其它硫化剂的硫化速度、交联程度的配合剂。它的主要作用是加快硫化速度，缩短硫化时间、改善胶料物理机械性能、 减少硫黄用量，避免硫黄喷霜。 促进剂的种类繁多有二硫代氨基甲酸盐类、秋姆类、噻唑类、次磺酰胺类、胍类、硫脲类、黄原酸盐类、醛胺类。 最常用的促进剂一般也就是秋兰姆类的TMTD TMTM TETD 这类促进剂；焦烧倾向大，定伸应力及拉伸强度大。一般作副促进剂用。噻唑类的DM M它是一种应用广泛，价格低廉的促剂它具有硫化平坦性好、耐老化、不易龟裂，耐磨性好等优点。加入少量的呱类促进剂可以迅速地提高硫化速度。DM有着良好的防焦烧性能。M易早期硫化操作安全性比DM差，这两种促进剂在配方中一般都用作第一促进剂及第二促进剂用。 https://www.360docs.net/doc/ae12803741.html, 次磺酰类的CZ NOBS TBBS 这类促进剂具有良好的焦烧性能，硫化胶强度高，硫化曲线十分平坦，与碳黑加工时不会发生焦烧。一般都用作第一促进剂用。胍类促进剂的D，DOTG一般作副促进剂用，其特点是硫化胶硬度高、定伸大、硫 化平坦性差。 促进剂一般很少单用只是在一些厚制品及测试用的标准胶中单用。为了提高生产效率、抑制喷霜等原因在日常生产中大量采用了促进剂并用。 促进剂并用的方法种类繁多。在这些常用促进组合中最典型并用形式有，DM/D（H） DM/TT、 DM/M/TMTD、 DM/D/TMTD、 DM/TMTD 、CZ/NS、 CZ/TMTM 、 CZ/D 、M/H。 一.DM与D DM与D并用它的焦烧性能中等，有着良好的硫化速度，优异扯断强度、及定伸力。它是一种酸性促进剂与减性促进剂并用。它的配比一般在 1.3—1.5/0.5-0.8但实际上一般都是1.4/0.5-0.8促进D的变量用于撑控硫化 速度。 二.DM/TMTD DM/TMTD并用，它的焦烧性能中等，良好的硫化速度、扯断强度。是一种酸性与酸性性促进并用，一般配比是1.3-1.5/0.2-0.4这种配比有着它的酸酸互抑功效，有效合理的配比可以延长焦烧时间。当DM用量较多时显示DM的硫变曲线走向，为了调控硫速加入少量TMTD反而焦烧延长，T90向后推迟。继
硫化促进剂的作用机理
硫化促进剂的作用机理 橡胶硫化促进剂是能加快硫化速度、降低硫化温度、减少硫化剂用量、并能改善硫化胶的物理机械性能的一类物质的总称，是当今橡胶工业必不可少的基本材料之一，促进剂本身不与橡胶发生直接作用，下面讲述促进剂作为“勤快的有一定献身精神的硫磺搬运工”的发展历史和作用机理： 1839年，固特异发现了橡胶硫磺硫化； 1843年，橡胶硫磺硫化技术正式问世； 20世纪初，硫磺硫化橡胶才被大规模应用于汽车轮胎的生产； 1906年，在实验中偶然发现苯胺具有硫化促进作用； 1908年，申请苯胺作为硫化促进剂的专利； 1910年，为改善苯胺的挥发性和毒性，开发了二苯基硫脲DPTU； 1915年，开始使用烷基黄原酸锌作为促进剂； 1918年，二硫代氨基甲酸盐作为硫化促进剂首次应用于橡胶工业； 1920-1925年，苯并噻唑作为促进剂的专利由意大利人和美国人申请； 1931年，德国拜尔发明了综合性能最好、使用最广泛的促进剂：次磺酰胺； 尽管硫化促进剂的种类繁多，但主要分为无机促进剂和有机促进剂，无机助促进剂主要包括氧化锌、氧化镁等，有机助促进剂主要包括硬脂酸、硬脂酸锌、胺类等；
例如，天然橡胶单独用3质量份硫磺硫化时，硫化时间为5h，并用5质量份ZnO后缩短为4h，在并用1质量份促进剂MBT和1质量份硬脂酸，则只需20-30min即可完成硫化，并且所制得的硫化剂性能大为改善。 各类促进剂都是由不同官能基团组成的，不同基团在橡胶的硫化过程中又发挥不同影响。促进剂分子结构中含促进基团、活性基团、硫化基团，因为每种促进剂含有不同官能基，其促进活化或硫化特性也产生差异。 促进基团：结构为：R1-S-。在硫化过程中，促进剂分解出基团起促进作用，噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、次磺酰胺类都有这种促进基团； 活性基团：结构为：R2-N-。促进剂在硫化过程中放出胺基具有活化作用，大部分有机碱（或胺类促进剂）都有硫化促进活性作用，而且许多生物碱具有显著生理活性，如尼古丁（烟碱/1—甲基—2—(3—吡啶基)吡咯烷）、吗啡（吗啡碱）、可待因、海洛因、奎宁（金鸡纳碱）、冰毒（甲基苯丙胺）、摇头丸（亚甲基二氧苯丙胺）、K 粉（氯胺酮）等。 硫化基团：结构为：-S-S-、-S-S n-S-。在硫化时，硫载体被分解而放出活性原子硫，参与交联反应，硫载体中的含硫基团称为硫化基团。 促进剂的作用机理非常复杂，但是常规认识为：1.促进剂先均裂，生成促进剂自由基，此促进剂自由基可引发硫磺S8开环，并可与之
催化剂硫化
催化剂硫化 1.催化剂硫化的目的和原理 1.1硫化目的： 在一定的温度和硫化氢分压下，把催化剂的活性组分（氧化镍、氧化钼等）由活性低的氧化态变成活性稳定的硫化态，提高催化剂活性和稳定性，延长催化剂寿命。 虽然加氢催化剂在使用氧化态形式开工后，也会因较弱的加氢活性促使一部分原料中的硫化物发生加氢脱硫反应，生成硫化氢，继而使催化剂金属组分从氧化态转化为硫化态，但这种转化是在催化剂长时间与高温氢气接触、并且有大量结焦的情况下进行，催化剂的活性金属组分在转化为硫化态之前，有一部分可能被氢还原，这种氢还原或已经沉积有炭的金属组分很难再被硫化，从而使催化剂处于低的加氢活性，并带来短的寿命。 因此，加氢催化剂在接触原料油之前，必须先将催化剂活性金属组分的氧化态用硫化剂将其转化为硫化态，即进行催化剂预硫化。本装置催化剂硫化方式采用湿法硫化。 1.2 预硫化原理： 预硫化时，硫化反应极其复杂。在反应器内会发生两个主要反应： （1）硫化剂（DMDS）和氢气反应，产生硫化氢和甲烷，反应会放出热量。预硫化时该反应一般在反应器入口发生，反应速度较快。 反应方程式： CS2+4H2→CH4+2H2S （2）氧化态的催化剂活性组分（氧化镍、氧化钼等）和硫化氢反应变成硫化态的催化剂活性组分，反应会放出热量。预硫化时该反应发生在各个床层。 反应方程式： M O O3+2H2S+H2→M O S2+3H2O 3N i O3+2H2S+H2→NiS2+3H2O （3）副反应： 在有氢气存在、无硫化氢的条件下，氧化态的催化剂活性组分（氧化镍、氧化钼等）被氢气还原，生成金属镍、钼和水，导致催化剂活性损失。温度越高（大于230℃），反应越严重；在循环气中的硫化氢含量过高时，会生成金属的多硫化物，降低了催化剂活性，易造成产品腐蚀不合格。 2. 催化剂硫化应具备的条件 （1）反应系统催化剂干燥、高压气密结束，紧急泄压和急冷氢试验问题整改完。 （2）分馏系统热油运运转正常，具备接收生成油条件。 （3）高压注水等其他系统试运正常。 （4）新氢系统具备正常供氢条件。 （5）注硫系统试运正常，DMDS装罐。 （6）通知化验及其他相关单位，做好催化剂预硫化的配合工作。 （7）仪表、DCS及SIS联锁系统调试合格,工艺联锁已全部投用。 （8）预硫化所需化工原材料和有关物品准备齐全，其中硫化剂：DMDS77t，硫化油：直馏柴油（氮含量<100 g/g、干点<350℃、含水量<0.01%）2000t
硫化促进剂反应原理
在硫化过程中，促进剂可使橡胶的硫化反应发生很大的变化。在促进剂存在的情况下，降低了硫环的断裂活化能，由于促进剂本身的裂解，增加了体系中的自由基或离子的浓度，加速了硫化链反应的引发和链增长反应，提高了硫化反应速度，与次同时，也改善了硫化胶的结构和性能。 噻唑类促进剂的反应机理。 1. 巯基苯并噻唑即促进剂M在硫化过程中本身可发生还原反应，当体系有过氧化物存在时，会消耗过氧化物。所以过氧化物硫化是不能用M或能分解出M的酸性促进剂。促进剂M参与硫化反应时会分解出自由基。有硫元素存在时，经过综合反应产生HS化合物及多S自由基可引发硫黄硫化时的链增长作用。在有硬脂酸与氧化锌存在的情况下则产生离子反应，生成多硫配位络合物，这种络合物是一种强硫化剂它是橡胶大分子的接枝化合物，促使橡胶大分子产生交联。橡胶技术论坛,橡胶技术咨询,橡胶技术交流会,橡胶助剂,橡胶期货,橡胶制品,橡胶培训,天然橡胶,特种橡胶,橡胶人才网,橡胶配方,中国橡胶/ ]# L, y2 v$ ^1 r P 2. 促进剂DM二硫化二苯并噻唑在无ZNO存在的条件下发生对称结构的分裂分解出并苯噻唑自由基、多硫自由基及促进剂M它们都能参与硫化反应。生存的M发挥了M的促进硫化功能。在有活性剂氧化锌与硬脂酸存在的情况下它的作用与M相同，DM与硫黄一起硫化时，还分解出双基活性硫或多基活性硫可使橡胶分子进行交联。 3. 次磺酰胺类促进剂，在无氧化锌存在的情况下首先与硫黄反应生成促进剂的聚合多硫化物，从而产生可硫化的大分子多硫自由基与橡胶分子进行交联。这需多硫自由基同时起到相互抑制的作用，从而延长了焦烧。对大多数次磺酰胺类促进剂来说，其用量越多焦烧越长。在反应过程中分解出促进剂M，M又与次磺酰胺反应形成DM，DM又与硫黄反应生成M，生成的促进剂M在反应中对次磺酰胺发生自动催化作用。加速了次磺酰胺的的分解，使交联反应加快，诱导期缩短，这一点对迟效性是不利的，加入防焦剂的原理就是让促进剂M与防焦剂反应将其消耗一部份，来延长焦烧时间。次黄酰胺类促进剂具有一定的焦烧时间它的主要原因是1.在分解时分出促进剂DM、M与它本身三种促进剂的健能不同，在相同的硫化条件下分裂出自由基的速度依次不同，表现出一定的迟效性。2.分解出次磺酰基团自由基稳定性有关、稳定性越高越有利于迟延硫化作用。3.促进剂分解出自由基被橡胶分子中分解出的氢结合变成第二种新促进剂，分解数量越多，硫化越快。故提高了硫化速度。 这类促进剂的缺点是高温时会促进橡胶热氧化和热解聚作用，即破坏横健。可采用并用促进剂或加入碳黑等来提高抗解聚能力。 秋兰姆类促进剂的作用机理7 [/ i/ ~0 [8 U/ C. S* M! ?- ] 秋兰姆类促进剂含硫化物量高，单用时可以直接硫化橡胶。这种体系称为无硫体系。在硫化温度下，含硫的化合物裂解出活性硫，由于硫化物结构不同所含的硫量也不同。在硫化过程中，含硫的化合物首先分裂成自由基，再与橡胶大分子a-次甲基作用，按自由基链反应完成硫化作用。在没氧化锌存在的情况下分解为二甲胺和二硫化碳，分解产物有促进橡胶氧化作用，老化性能严重下降。有氧化锌时反应可生存二甲基二硫代氨基甲酸锌，它对橡胶具有一定的防老作用，改善了橡胶的耐老性能。在硫黄硫化体系的反应中，秋兰姆类具有很强的硫化促进作用，在硫化过程中，促进剂先分裂成自由基，与硫元素作用生成硫自由基再与大分子发生链反应，完成硫化作用。在有氧化锌存在的体系中可提高交联密度，直接活化硫化体系。促进TMTD在硫化过程中分解转化成二硫代氨基甲酸锌，它的生成速度与交联健的生成速度是平行关系。且本身是一种超速促进剂，又会发挥促进作用。二硫代氨基甲酸锌是一种有效的常温硫化促进剂。在较低的温度下可发生反应，转化为多硫代氨基甲酸锌。只有它的存在才能加快硫化速度，这也是产生焦烧自硫的主要原因。中国橡胶技术网为广大从事橡胶行业的朋友提供橡胶技术,、橡胶技术论坛、橡胶价格信息、橡胶培训学习、橡胶技术交流会、橡胶交易的平台。我们努力打造一个橡胶人最喜爱的橡胶技术交流平台。6 I' l7 v7 @7 a& Q. i 含胺基促进剂的作用机理。橡胶技术网3 O# U4 k' s/ S6 y/ n 这类促进剂具有中等的促进效果，它与含硫促进剂机理不同，属离子型反应。胺类化合物中的N—H键，在硫化温度下或其它物质的诱导作用下，很易发生离子不对称分裂，产生离子基，与橡胶大分子产生离子型的链反应，在硫化时，含胺促进剂与元素硫作用，发生氧化还原反应使交联时活性增加，在另一个方面是多硫胺的负离子基可分裂出活性硫，参与了橡胶老大分子的交联。 在实际生产中很少单用促进剂，多采用两种或两种以上促进剂并用体系，促进并用体系使焦烧、硫化速度、硫化平坦性等都会得到显著改善。并提高了硫化胶的物理机械性能。减少单一促进用量。对抑制促进剂的喷出，得到了良好的改善。在并用促进剂时一般选用酸性促进剂（A）型或中性促进剂（N）型为主促进剂，即噻唑类与次磺酰胺类促进剂。秋半姆类作为主促进剂一般都用于有效、半有效硫化体系中。二硫代胺基甲酸盐类促进剂作为主作进剂，常用于乳胶制品及丁基橡胶中。副促进剂一般采用碱性促进剂如D、H等。其作用是互相活化，互相促进。次磺酰胺类促剂作主促进剂时，一般不选用副促进剂。因为这种促进剂在硫化温度下能分解出促进剂M和胺类化合物，M是A型促进剂，胺类化合物是B型促进剂。构成了AB体系，但为了加快硫化速度可少量并用促进剂D或秋兰姆类促进剂。促进剂D用量一般在主促进剂的10%当用量过高，硫化速度会有下降的趋势。硫化促进剂并用的类型常有六种如；AB型、AA型、AN 型、BB型、BN型、和NA型。
方案十三(催化剂硫化方案)
催化剂硫化 1、催化剂硫化目的 新鲜的加氢裂化催化剂其活性组分是氧化态形式存在的（由MoO3、NiO、WO3等活性金属组元组成），而只有以活性金属组份的硫化态存在时，才具有较高的活性，因而在使用之前必须进行硫化。 2、催化剂硫化原理 本装置的催化剂均为氧化态供货，该催化剂处于氧化态时活性较低，所以在它们投入使用（与油接触）之前，必须进行预硫化。 催化剂器内干法硫化是在加氢裂化的加热、反应、换热、冷却、高压分离、循环氢压缩机及物流管线构成的高压循环回路内进行的。其程序包括：用经过加热炉加热的循环氢，按最大的循环氢流率和要求的升温速度加热催化剂，并按严格控制的流率将硫化剂（DMDS）注入到反应加热炉的入口，用硫化剂在氢气存在的条件下分解生成的H2S硫化催化剂。 催化剂预硫化时，在反应器内会发生下述两个主要反应： (1) 硫化剂(DMDS)首先和氢气反应，产生硫化氢和甲烷，此反应为放热反应。该反应一般发生在精制反应器R1001的入口处，反应速度较快。 (CH3)2S2+3H2 = 2H2S+2CH4 (2) 氧化态的催化剂活性组分(氧化镍、氧化钼等)和硫化氢反应变成硫化态的催化剂活性组分，该反应是放热反应，发生在反应器内的各个催化剂床层上。预硫化时出现的温升现象即是此反应所致。9CoO+8H2S+H2=Co9S8+9H2O 3NiO+2H2S+H2 = Ni3S2+3H2O MoO3+2H2S+H2= MoS2+3H2O WO3+2H2S+H2= WS2+3H2O 根据上述化学反应方程式及催化剂中活性金属组分含量可计算出单位催化剂硫化完全所需硫化剂的理论量和生成水理论量。催化剂硫化时，硫化剂C2H6S2的理论用量及生成水理论量的计算结果见下表。 考虑到催化剂硫化过程中的损失量等因素，则储备的硫化剂C2H6S2（DMDS）量应为理论量的1.25倍，即：DMDS量＝38157×1.25＝47696kg 硫化剂用量和生成水量(理论量)
橡胶硫化促进剂命名规则
橡胶硫化促进剂命名规则 促进剂是一种能够提高硫黄及其它硫化剂的硫化速度、交联程度的配合剂。它的主要作用是加快硫化速度，缩短硫化时间、改善胶料物理机械性能、减少硫黄用量，避免硫黄喷霜。促进剂的种类繁多，主要有八大类：二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、胍类、硫脲类、黄原酸盐类、醛胺类。 由于促进剂中文名称较长，行业内对于不同种类促进剂的叫法一般是英文代称，如利源新材料公司也开始生产的产品ZBEC、TBzTD、DPTT、ZDEC、ZDMC、ZDBC等，下面我主要介绍秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类橡胶硫化促进剂不同品种的命名。 化学基团简称 甲基乙基丙基丁基戊基己基庚基辛基壬基癸基苄基methyl ethyl propyl butyl pentyl hexyl heptyl octyl nonyl decyl Benzyl 数字是希腊前缀 一二三四五六七八九十 mono-di-Tri-tetra-pent-hexa-hept-O cta-enne-deca- 例秋兰姆类： 中文全称：二硫化四苄基秋兰姆 中文又称：四苄基秋兰姆二硫化物 英文全称：T etra B en z yl T hiuram D i sulfide 产品简称：TBzTD 例二硫代氨基甲酸盐类： 中文全称：二苄基二硫代氨基甲酸锌
中文又称：锌盐二苄基二硫代氨基甲酸盐英文全称：Z inc di Be nzyl di thio c arbamate 产品简称：ZBEC 一、秋兰姆类 其他秋兰姆类品种命名规则相同，不再一一列出。二、二硫代氨基甲酸盐类
其他二硫代氨基甲酸盐类品种命名规则相同，不再一一列出。 促进剂行业内做的品种多的企业内，对于几十个品种的促进剂的名称、性质、指标很熟悉是一门必修课，也需要一定的应用化学基础英语的基础和技巧。同时对于入职时间不长的员工进行知其所以然的培训，会对我们的产品有更深入的认识，希望我的以上内容能让新材料公司的员工有学习上的帮助。 河南连连利源新材料有限公司 黄勇
硫化促进剂的介绍
硫化促进剂的介绍 一、概述 配合到胶料中，能缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫磺用量并能改善硫化胶物性的物质称为硫化促进剂（简称促进剂）。 1839年固特异发现铅白（碱式碳酸钙）与硫磺并用于生胶，可以缩短硫化时间；后来相继发现氧化铅、氧化钙、氧化镁、氧化锌等一系列碱金属氧化物均具有促进硫化的效能，特别是氧化铅受到当时的普遍重视，这就形成了橡胶工业中使用无机促进剂的时代。 1906年，当时在美国任事的德国化学家奥恩斯拉格发现了苯胺有加速硫化的作用，由此促进剂开始了由无机化合物向有机化合物过度的重大演变，后来因苯胺有毒性，1907年奥氏用二苯基硫脲及其衍生物代替了苯胺。 与此同时，在1906～1909年间人们又发现含有六氢吡啶的合成橡胶进行硫化时，结合的硫磺量比不含六氢吡啶的多八倍，硫化胶的耐老化性能提高。进一步的研究表明，脂肪族、脂环族及杂环的胺类，脂肪族胺和芳香族胺与二硫化碳的反应物，脂肪族醛与氨的缩合物等都可以作为硫化促进剂。 1921年克莱诺肯定了氧化锌对多数有机促进剂具有活化作用之后，使有机促进剂更有了长足的进步，从而动摇了无机促进剂在橡胶工业的地位，并使其降格为辅助的活性剂。 1921年贝德福德和布鲁尼分别发现2-疏基苯并噻唑及其同系物、它们的二硫化物和金属盐作为促进剂具有极其宝贵的性能，硫化操作安全，硫化胶物性良好；而噻唑类促进剂的发现在橡胶工业中具有重要的历史意义，被视为硫化促进剂发展的里程碑。 1931年拜耳将2-疏基苯并噻唑的铵盐氧化制得了次磺酰胺促进剂，其硫化起步迟，但硫化速度快，被称为迟效高速促进剂，深受橡胶加工界的欢迎，问世以来得到迅速的发展，称为目前产耗量最大的类别之一。 近年来，随着合成橡胶工业的迅速发展，各国促进剂的产量都有了较大的增长，从各类促进剂的消长情况来看，产耗量最大的是噻唑类和次磺酰胺类，两者的总产量约占整个促进剂产量的70~75%，其中增长速度最快的是次磺酰胺类促进剂。 二、促进剂的作用 在有机促进剂未被人们认识之前，硫化橡胶是单独使用硫磺或硫磺与无机促进剂。这种工艺需要大量的硫磺，很高的硫化温度和相当长的硫化时间，而且过硫的危险性大。一旦过硫化后，硫化胶机械性能恶化，喷霜、颜色变深、耐老化性能大大下降。
硫化时间、温度、促进剂之间的关系
硫化时间、温度、促进剂之间的关系工业制品在生产时往往追求的是最低的温度，最短硫化时间。当认为硫化时间太长时往往是随便增加促进剂、或提高硫化温度，但实际这样做法是不对的。 1、因为硫化温度决定于橡胶的品种，如天然橡胶的最佳硫化温度为145－148度，丁苯、丁睛胶、顺丁胶的最佳硫化温度为148—153度，硅橡胶的硫化温度为170－175度。在实际操作时应考滤温差调节温度在这个基础一般加3－5 度左右。硫化温度的设置是不应该变动的。如变动肯定会影响橡胶的物性的。同时在生产过程中肯定会出现这样那样的问题。 2、硫化时间的设定是跟踞制品的厚度及操作要求来设定的。因为橡胶的导热性是很差的。制品越厚硫化时间越长。硫化时间的设置应考滤不同的产品而设定不同的硫化时间。薄制品流化时间太长是对生产力及能源的浪费。厚制品硫化时间太短，外焦里不熟严重影响质量。 3、为了提高硫化速度一般有两种方法首先是加温，再一种是增加促进剂用量或改用超超促进剂等，如加温对物性要求不高的产品是可以考滤的。但很难控制的。因为按理论计算每提高10度硫化时间约缩短一半不到点时间。如提高温度也应该按这样推算应提高多少温度。增减促进剂来调整流化速度是常用的一种方法，它必须是在设定好温度及时间后，再增减促进剂来调节的。调整促进剂是有讲究的，因为促进剂及硫磺在橡胶中的溶解度是很小的。当超过它的溶解度它就会跑出来，出现喷霜现象。而且物性也要有很大的变化。
实践证明。一般普通产品促进剂用量应越少越好。加减促进剂不应该按比例进行的。应该增减第二。第三促进剂，提高活化性能。这样就可以有效地控制促进剂的喷霜问题，从而不影响产品的物性及稳定性。提高生产力不能完全从减少硫化时间来考滤。一般厂家都是从操作工增加操作模具数量来考滤的。 盲目增加促进剂、提高温度，来提高产量有以下几点危害。 1、物性影响。 2、有喷霜的可能 3、胶料易自硫。 4、胶料粘性大，硫化性能差、不易操作。 优秀的配方应选用最适应橡胶硫化温度的最佳上限，最少的促进剂用量，最短的硫化时间。这三个主面来考虑的。 目前国内有很多橡胶厂的工艺生产8MM厚度以下的模压制品，采用DM—M－－－TMTD—D 促进剂四种并用搭配是一种很优秀的配方，他的优点是硫化曲线平坦，焦烧时间长，易控制，不易喷霜。 DM为第一促进剂决定于整个硫化进程，而且在四种促进剂中用量最多，并决定于橡胶的某种物性。一般情况下是不应该增减的。 M的用量少一点它可以提高硫化速度，作为第二促进剂使用。在硫化进程中它与DM是既互相抑制又互相活化的，这种并用对硫化速度的控制起着关健作用。并且是一种塑解剂，有利于橡胶分子的塑解。
硫化促进剂M
硫化促进剂M 中文名称：硫化促进剂M 【英文名称】(vulcanization) accelrator M;2-mercaptobenzothiazole 【结构或分子式】 【相对分子量或原子量】167.25 【密度】1.42(20℃) 【熔点（℃）】180.2～181.7（工业品170～175℃） 【溶解情况】 不溶于水和汽油，25℃溶解度：乙醇2.0、乙醚1.0、丙酮10.0、苯1.0、四氯化碳<0.2、石油醚<0.5，也溶于冰醋酸、氨水、碱和碳酸钠溶液。 【用途】 是天然橡胶的中速促进剂，兼有增塑剂的功效。可单独使用或与其他促进剂并用，适用于轮胎、胶鞋、工业用橡胶制品。因有苦味，不适用于食品工业橡胶制品。在氯丁橡胶中可作为硫化延缓剂。 【其他】 硫化临界温度低，易使胶料引起早期硫化。其他性质见2-巯基苯并噻唑 M促进剂 硫化促进剂 MBT (M) 化学名称 2-硫醇基苯骈噻唑 chemical name 2-Mercaptobenzothiazole 分子式 C7H5NS2 结构式分子量 167.26 产品标准GB/T11407-2003 指标名称优级品一级品合格品外观(目测) 灰白色或淡黄色粉末初熔点℃, ≥ 173.0 171.0 170.0 灰分%, ≤ 0.30 0.30 0.30 加热减量%, ≤ 0.30 0.40 0.50 筛余物(150um)% ,≤ 0.0 0.10 0.10 性状淡黄色或灰白色粉末，微臭，有苦味，无毒，比重1.42-1.52，熔点170℃以上，易溶于乙酸乙酯、丙酮、氢氧化钠及碳酸钠的稀溶液中，溶于乙醇，不易溶于苯，不溶于水和汽油。贮存稳定。用途天然胶与合成胶用促进剂，具有宽广的硫化范围，可单独使用，或与二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、胍类和其它碱性促进剂并用。主要用于制造轮胎、胶带、胶鞋和其他工业橡胶制品。
促进剂作用简介
促进剂: 触媒(催化剂)其作用为: 提高硫化速率及缩短硫化时间,降低硫化温度与活化能,减少硫磺用量,并能改善硫化胶料物性的物质.其用量在整个配方中含量很少,但因其能够加速橡胶硫化进程,因此对配料架桥后的胶料物性影响很大,可改变整个硫化胶料的抗张强度,定伸强度及反弹性,耐老性以及加工特性(烧焦与硫化速率变化)等.为此根据实际需要的加硫时间,及加工安全性,来选择不同的促进剂单独或搭配使用.加硫时间太长,减少产能,增加成本,太短虽可提高产能,但容易过硫,后期物性不佳. 一．有机促进剂种类： ?噻唑类：应用广泛，价格便宜，制取方便，且赋予硫化胶良好的性能。 主要品种有M和DM 。 ?秋兰姆类：超速硫化促进剂。其多硫化物可以做硫载体。 主要品种为TMTD/TMTM。 ?次磺酰胺类：迟效型促进剂，具有焦烧时间长，硫化活性大等特点。 主要品种有：NOBS/DIBS/AZ/CZ/NS/TBBS/等。 ?胍类：碱性促进剂，主要作副促进剂使用。 主要品种有D等。 ?二硫代氨基甲酸盐类：超速促进剂，多用于胶乳薄制品。主要品种： PX/PZ/ZDC。 ?醛胺类：醛和胺的缩合物。主要品种有AA/H/808。 ?黄原酸盐类：活性大，宜于室温下硫化。焦烧倾向大，工艺难以操作。 ?硫脲类：氯丁橡胶的专用硫化促进剂，也适用于氯醇橡胶。NA-22 二．按照硫化速度分类： 国际上习惯以促进剂M为标准，凡硫化速度快于M 者属于超速级或超超速级。低于M 者属于中级或慢速级。 --------------------------------- 超超速级：PX PZ ZDC ---------------------------------- 超速级TMTD TMTM (TS) ----------------------------------- 准超速级M DM NOBS DIBS 808 AZ CZ OTOS