2020版《新高考 二轮专题突破+考前集训 化学》 题库 13专题十三 有机化学基础(选修)

限时：40分钟

1．(2019河南洛阳第一次统考，36)化合物G是制备治疗高血压药物纳多洛尔的中间体，实验室由A制备G的一种路线如图所示。

已知：

(1)A的化学式为________。

(2)H中所含官能团的名称是____________；由G生成H的反应类型是__________。

(3)C的结构简式为____________；G的结构简式为__________。

(4)由D生成E的化学方程式为____________________________________。

(5)芳香族化合物X是F的同分异构体，1 mol X最多可与4 mol NaOH反应，其核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢，且峰面积比为3∶3∶1，写出两种符合要求的X的结构简式：____________________________________。

(6)请以甲苯和(CH3CO)2O为原料(其他无机试剂任选)，将制备化合物

的合成路线补充完整。

1．(1)C10H8

(2)羟基、醚键取代反应

(3)

(4)

【解析】(A)与浓硫酸在水浴加热条件下发生取代反应生成B(C10H8SO3)，结合D的结构简式推知，B的结构简式为。B经两步转化(ⅰ.碱、加热，ⅱ.H＋/H2O)生成C(C10H8O)，则C为。C与Na/液氨发生反应生成D()，D与(CH3CO)2O

发生酚羟基的取代反应生成E(C12H12O2)，则E为先在NaOH溶液

中水解，再经盐酸酸化得到G(C10H12O3)，则G为。

(1)A的结构简式为，其化学式为C10H8。

(2)H的结构简式为，所含官能团是羟基

和醚键。对比G和H的分子结构变化，G与

发生取代反应生成H。

(3)由上述分析可知，C的结构简式为，G的结构简式为。

(4)D为，E为，D与(CH3CO)2O发生酚羟基的取代反应生成E，结合反应机理及原子守恒写出化学方程式。

(5)F为，依据题目要求，结合F的分子组成推知，X的分子中3种不同化学环境的氢原子的个数分别为6、6、2，则X分子结构对称，分子中有4个—CH3处

于对称位置；1 mol X最多可与4 mol NaOH反应，则1个X分子含有2个酚酯基，符合条件的X的结构简式可能为。

(6)先发生取代反应生成，再被酸性KMnO4溶液氧化生成，

发生水解后再酸化得到，最后与(CH3CO)2O反应生成，

据此写出合成路线。

2．(2019广东惠州二模，36)一种合成囧烷(E)的路线如下：

(1)A中所含官能团的名称是________________；E的分子式为________。

(2)A→B、B→C的反应类型分别是________、________。

(3)在一定条件下，B与足量乙酸可发生酯化反应，其化学方程式为________________________________________________________________________。

(4)F是一种芳香族化合物，能同时满足下列条件的F的同分异构体有________种。

①1个F分子比1个C分子少2个氢原子②苯环上有3个取代基③1 mol F能与2 mol NaOH反应

写出其中核磁共振氢谱有5组峰，且面积比为3∶2∶2∶2∶1的一种物质的结构简式：____________。

(5)1，2-环己二醇()是一种重要的有机

合成原料，请参照题中的合成路线，以为

主要原料，设计合成1，2-环己二醇的合成路线。

2．(1)碳碳双键、羟基C12H18

(2)加成反应氧化反应

(3)

(4)6

【解析】(4)F的同分异构体符合下列条件：①1个F分子比1个C分子少2个氢原子，由C的结构简式可得C的不饱和度是3，则F的不饱和度是4；②苯环上有3个取代基，说明含有苯环且苯环上含有3个取代基，而苯环的不饱和度是4，则F的同分异构体中除了含有苯环外不含其他双键或环；③1 mol F能与2 mol NaOH反应，说明F中含有2个酚羟基。根据以上分析可知，其取代基为2个—OH、1个—CH2CH3。先确定2个—OH在苯环上的位置，有邻、间、对位3种，再考虑苯环上氢原子的种类来确定—CH2CH3的位置，分别得到2种、3种和1种结构，故符合条件的同分异构体有6种。核磁共振氢谱有5组峰，说明含有5种不同化学环境的氢原子，则面积比为3∶2∶2∶2∶1的一种物质的结构简式可能

是。

(5)以为主要原料合成1，2-环己二醇（），首先2，3-二氯丁烷发生水解反应生成2，3-丁二醇，然后发生氧化反应生

成CH3COCOCH3，再和乙二醛发生反应生成，最后发生加成反应得到目标产物，据此写出合成路线图。

3．(2019山东青岛二模，36)有机物M可用于治疗支气管哮喘、慢性支气管炎，该有机物可由有机物A经过一系列反应合成得到，其合成路线如图所示：

请回答下列问题：

(1)有机物A中含有官能团的名称为__________。有机物F的名称为________________。

(2)③的反应条件为____________，反应类型为______________。

(3)有机物B的结构简式为______________。反应⑤的化学方程式为________________________________________________________________________。

(4)A的同分异构体中，同时符合下列条件的有________种。

①含有苯环结构，且苯环上有2个取代基；②属于酯类物质，且遇FeCl3溶液显紫色。

(5)结合上述合成路线，设计以苯甲醛和CH3MgBr为起始原料制备苯基乙二醇

()的合成路线(无机试剂任选)。

3．(1)醛基、醚键邻氨基苯甲酸(或2-氨基苯甲酸)

(2)浓硫酸，加热消去反应

(4)18

【解析】A()与CH3CH2MgBr/H2O、H＋经反应②生成B，结合已知反应

信息推知，B为。B发生反应③(消去反应)生成，再与Br2在加热条件下发生取代反应生成C，C经⑤发生水解反应生成D，则C是

，D是。D被催化氧化生成E，则E是

。

(1)A是，则含有官能团的名称是醛基和醚键。有机物F是

，其名称是邻氨基苯甲酸或2-氨基苯甲酸。

(2)反应③是醇羟基的消去反应，反应条件是浓硫酸，加热。

(3)由上述分析可知，B是。反应⑤是C()发生水解反应生成D()，写出化学方程式即可。

(4)A是，①含有苯环结构，且苯环上有2个取代基；②属于酯类物质，且遇FeCl3溶液显紫色，则A的同分异构体中含有酯基(—COO—)和酚羟基(—OH)。酯基可能有6种不同结构，分别为CH3CH2COO—、CH3COOCH2—、HCOOCH2CH2—、HCOOCH(CH3)—、—COOCH2CH3、—CH2COOCH3，考虑酯基和酚羟基在苯环上存在邻、间、对位关系，符合条件的A的同分异构体种类数为6×3＝18。

(5)苯甲醛与CH3MgBr/H2O、H＋作用得到，然后发生消去反应生成

，再与Br2发生加成反应生成，最后在氢氧化钠、

加热条件下发生水解反应生成，据此写出合成路线。

4．(2019山东临沂三模，36)蜂胶是一种天然抗癌药，主要活性成分为咖啡酸苯乙酯(J)。合成化合物I的路线如下：

已知：①

②RCHO ＋HOOCCH 2COOH ――→吡啶△ RCH===CHCOOH ③当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：RCH —CHOH===RCHCHO

请回答下列问题：

(1)化合物F 的名称是________；B →C 的反应类型是________。

(2)化合物E 中含氧官能团的名称是____________；G →H 的反应所需试剂和条件分别是________________、________________。

(3)写出化合物C 与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式__________________________________。

(4)化合物W 与E 互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上有3个取代基，则W 可能的结构有________种(不考虑顺反异构)，其中核磁共振氢谱显示有6种不同化学环境的氢，峰面积比为2∶2∶1∶1∶1∶1，写出符合要求的W 的结构简式：__________________________________。

(5)参照上述合成路线，设计由CH 3CH===CH 2和HOOCCH 2COOH 为原料制备CH 3CH 2CH===CHCOOH 的合成路线(无机试剂任选)。

4．(1)苯乙烯 取代反应

(2)羟基、羧基 氢氧化钠水溶液 加热

【解析】根据已知信息①，A和H2O2反应生成B，结合C的结构简式可推知B的结构简式为；B发生取代反应生成C；根据已知信息②，在吡啶、加热条件下，C 转化为D，由C的结构简式可推出D的结构简式为；F和HBr在过氧化

物存在的条件下发生加成反应生成G，G的结构简式为；G水解生成H，H为醇，E为羧酸，在浓硫酸、加热条件下E和H发生酯化反应生成I，由I的结构可推

知E的结构简式为，D→E为取代反应。

(1)由F的结构简式可知，化合物F的名称是苯乙烯；B→C是转化为

的反应，羟基上的氢原子被甲基取代，则反应类型是取代反应。

(2)E的结构简式为，则E中含氧官能团的名称是羟基、羧基；G→H 是卤代烃的水解反应，所需试剂和条件分别是氢氧化钠水溶液、加热。

(3) 中含有醛基，与新制Cu(OH)2悬浊液反应，醛基被氧化，化学方程式为。

(4)E的结构简式为，化合物W与E互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上有3个取代基，则W可能的结构有：

共11种；其中核磁共振氢谱显示有6种不同化学环境的氢原子，峰面积比为

2∶2∶1∶1∶1∶1的结构简式为。

(5)要制备CH3CH2CH===CHCOOH，根据已知信息②，可用丙醛CH3CH2CHO与HOOCCH2COOH在吡啶、加热条件下反应制得，结合所提供的原料，完成由CH3CH===CH2合成丙醛即可写出合成路线。

5．(2019安徽宣城二模，36)高分子聚合物Nomex芳纶(G)耐热性好、强度高，是一种很好的绝热材料和阻燃纤维。下图是Nomex芳纶的合成路线图：

(1)A 的名称为__________；④的反应类型为__________；G 的结构简式为____________________。

(2)写出反应②的化学方程式：__________________________________。

(3)B 的芳香族同分异构体H 具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：

a ．遇FeCl 3溶液显紫色

b ．可以发生水解反应

c ．可发生银镜反应 符合以上性质特点的H 共有________种。

(4)下列有关F 的说法正确的是______(填字母序号)。

A ．F 的分子式为C 14H 12N 2O 3

B ．F 中只含有氨基和羧基两种官能团

C ．F 的核磁共振氢谱有11组吸收峰

D ．F 可以水解得到氨基酸

(5)聚氨基酸类物质以其无毒、易降解特性广泛应用于药物载体，已知：CH 3CH 2Cl ＋NH 3――→催化剂

CH 3CH 2NH 2＋HCl

参照G 的合成路线图，请以CH 3CH 2COOH 为原料，无机试剂自选，写出合成聚2-氨基丙酸的合成路线。 5．(1)间二甲苯或1，3-二甲基苯 取代反应

(2)

(3)10

(4)AC

【解析】反应①为被酸性KMnO4溶液氧化生成B，则B是

。反应②为与浓HNO3在浓H2SO4条件下发生取代反应生成

D(C6H4N2O4)，反应③是D在Fe/HCl作用下—NO2被还原成，逆推可知D是。F是，分子中含有—COOH和—NH2，发生缩聚反应生成G，则G是。

(1)A是，其名称是间二甲苯或1，3-二甲苯。由上述分析可知，反应④是取代反应，G的结构简式为。

(3)B是，其同分异构体H含有3种官能团，具有特征反应：a.遇FeCl3溶液显紫色，则H含有酚羟基；b.可以发生水解反应，则H含有酯基；c.可发生银镜反应，则H含有醛基。讨论：①先确定—OH和—CHO在苯环上的位置，有邻、间、对羟基苯甲

醛3种结构；②再考虑苯环上氢原子的种类，确定—OOCH在苯环上的位置，邻、间、对羟基苯甲醛分子中苯环上氢原子种类分别为4种、4种和2种，则—OOCH在苯环上共有10种不同位置，故符合条件的H有10种结构。

(4)F是，其分子式为C14H12N2O3，A项正确；F中含有羧基、氨基和酰胺键3种官能团，B项错误；F分子中有11种不同化学环境的氢原子，

故F的核磁共振氢谱有1l组吸收峰，C项正确；F水解生成，

二者都不是氨基酸，D项错误。

(5)CH3CH2COOH在光照条件下与Cl2发生取代反应生成CH3CHClCOOH，再在催化剂作用

下与NH3发生取代反应生成，最后发生缩聚反应生成聚2-氨基丙酸，据此写出合成路线。