14-丁二醇
1,4丁二醇
1，4－丁二醇是一种重要的有机化工产品，是附加值较高的精细化工产品及合成革的主要原料，主要用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ－丁内酯(GBL)、聚氨酯(PU)、四氢呋
喃(吨HF)、共聚多酯醚(COPEs)、聚四甲撑乙二醇醚、N 甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮等。此外，还用于合成维生素B6、农药、除草剂以及溶剂、增湿剂、增塑剂、医药中间体、链增长剂和胶粘剂等。
1 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
BDO与对苯二甲酸(TPA)缩聚PBT树脂，并被进一步加工成PBT工程塑料和PBT纤维。PBT塑料是近年来发展最迅速的工程塑料之一，是一种热塑性聚酯，是五大工程塑料中的后起之秀，是我国BDO的最大消费领域。国内PBT的总生产能力约为5.3万吨/年，对BDO的需求量约为2万吨/年，约占BDO消费量的30.3%。预计到2005年，我国PBT
的生产能力将达到7万吨/年，届时将消耗BDO约3.5万吨。
2 γ－丁内酯(GBL)
以铜为催化剂，BDO经气相或液相催化脱氢可制取γ－丁内酯(GBL)。GBL是我国BDO 的第二大消费领域。BDO是一种溶解性强、无毒、使用管理安全方便的高沸点溶剂。在有
机合成中，用于生产α 吡咯烷酮和N 甲基吡咯烷酮(NMP)，由此而衍生出乙烯基吡咯
烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等领域。我国GBL生产能力约6000吨/年，其中BDO法生产能力占总生产能力的70%以上，对BDO
需求约9吨。预计到2005年，我国的GBL对BDO的需求量将达到13220吨/年。
3 聚氨酯(PU)
用BDO作为增链剂和聚酯原料可生产热塑性和浇铸型聚氨酯弹性体，也可生产软性聚氨酯泡沫。由于BDO及其聚醚醇具有较活泼的伯醇活性氢，因而适于采用反应注模法生产聚氨酯制品。由BDO与二元酸缩聚生成聚酯，然后用于生产聚酯型聚氨酯(PU)。由P吨MEG制得的聚氨酯弹性体具有优异性能。PU是我国BDO的第三大消费领域。我国生产聚氨酯(PU)对BDO的需求量约为8吨/年。预计到2005年，我国PU消耗BDO将达到1.474
万吨/年，将成为BDO的第二大消费领域。
4 四氢呋喃(吨HF)
BDO在磷酸、硫酸或酸性离子交换树脂存在下脱水生成四氢呋喃(吨HF)。吨HF是重要的有机溶剂。它聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。吨HF是我国BDO的第四大消费领域。我国吨HF对BDO的需求量约为7500吨/年。随着国内吨HF及其衍生产品生产能力的不断扩大，对BDO的需求量将不断增加，
预计到2005年，我国吨HF对BDO的需求量将达到1.2万吨/年。
5 其他领域其他领域我国对BDO的需求量约为6500吨/年。
预计到2005年需求量将达到8500吨。主要用于以下几个方面：
1)BDO与氨作用生成γ－丁内酰胺，γ－丁内酰胺水解生成γ－氨基丁酸。后者是治疗癫痫病、脑出血和高血压病的药物。
2)BDO与适当的一元酸生成的酯类是热塑性聚合物的有效增塑剂，可改进低温脆性。此类增塑剂挥发性低，且易于掺混。
3)BDO可制备不饱和醇酸树脂，用作涂料。基于BDO的吸湿性能和增柔性能，BDO 可用作明胶的软化剂和吸水剂、玻璃纸及其他专用纸张的处理剂。
乙炔为原料的Reppe法该工艺分两步,第一步是乙炔和甲醛铜催化生成1,4-丁炔二醇并副产炔丙醇,第二步是1,4-丁炔二醇加氢生成BDO。目前传统的Reppe工艺已被更新"ISP 公司开发了硅酸镁为载体的催化剂,并加入了铋,从而抑制了铜聚反应,并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作,免除了燃爆危险"在丁炔二醇低压合成系统,使用一连续搅拌釜,通入37%的甲醇,以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂,反应温度95℃,乙炔分压011MPa,pH5~6。惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。丁炔二醇以甲醛计转化率为95%，炔丙醇回收，丁炔二醇的理论产率为95%"
ISP公司将氢化工序改良为两段加氢。35%丁炔二醇水溶液与乙酸铜一起流入连续搅拌釜式反应器，以RannyNi为催化剂，在温度50~60℃，氢气压力1.4~2.0MPa下操作，产生含有部分氢化和羰基化合物的粗BDO蒸气"粗BDO蒸气在一填充Ni-Cu-Mn/硅胶催化剂的固定床反应器再一次加氢,反应温度120~140℃氢气压力1318~20.MPa"ISP公司进一步研究发现,硅胶载体在第二段高压氢化反应条件下自身降解,导致反应器压力脉动"为此,开发了由15%Ni-7%Cu-0.5%MnAl组成的一种新催化剂,该催化剂在反应条件下活性高,自身稳定,寿命长"1,4-丁二醇产率以乙炔计为93.1%"
镀镍液中1,4-丁炔二醇的测定
镀镍液中1，4-丁炔二醇的测定 张伟，刘茵，王琴，巨雪霞，李丽丽，曹晓霞 甘肃省化工研究院，730020，兰州 【摘要】：建立电镀镍槽液中1，4-丁炔二醇的化学分析方法，该方法终点好判断，准确度高，精密度高。 【关键词】：化学滴定、碘量法、硫代硫酸钠标准溶液、1，4-丁炔二醇、镀镍液 前言 镀镍是电镀工业中最常见的镀种之一，因其具有良好的外观及耐蚀性而被用作防护-装饰或功能性镀层。随着现代工业的发展，镀镍已广泛应用于信息、电子、航空航天、能源及国防等领域。近年来，为满足日益增长的高新技术需求，电镀镍在特种加工和微米及纳米制造等方面也获得了重要应用。众所周知，镀层性能很大程度上受工艺参数的影响，例如镀液组成、温度、pH、电流密度及添加剂等。添加剂对镍镀层质量起着至关重要的作用。通过合理的选择和控制添加剂的用量能够有效地改善镀层的表面形貌，使其具有一定光亮度，同时还能优化其延展性能及电解液的整平能力。在硫酸盐镀镍工艺中，通常加入第一类光亮剂糖精和第二类光亮剂1，4-丁炔二醇以获得光亮平整的镀层。随着对镀镍光亮剂的研究，人们认识到，第一类光亮剂与第二类光亮剂的联合使用不仅能获得全光亮、平整的镀层，其内应力也能得到控制。因此，在电镀镍中对光亮剂1，4-丁炔二醇的测定显得尤其重要。 1.实验部分 1.1方法摘要 由定量的溴酸钾与溴化钾作用生成的溴，与1，4-丁炔二醇作用后，多余的溴与碘化钾作用，析出的碘用标准硫代硫酸钠滴定，以淀粉为指示剂。 1.2试剂 0.02mol/L溴酸钾溶液、溴化钾、盐酸（1+1）、10%碘化钾溶液、0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液、10g/L淀粉指示剂、1，4-丁炔二醇 1.3溶液配制 0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液的配制：称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或16g无水硫代硫酸钠），加0.2g无水碳酸钠，溶于1000ml水中，缓缓煮沸10min，使之完全溶解，冷却，倒入细口瓶中，摇匀。溶液放置阴暗处7-14天后过滤后使用。 含0.3464g/L1，4-丁炔二醇的镀镍溶液 ,称取0.1732g1，4-丁炔二醇、10g硼酸、0.6306g 糖精钠、90g硫酸镍、氯化镍10g溶解于500ml的容量瓶，定容。 含0.3146g/L1，4-丁炔二醇的镀镍溶液 ,称取0.1573g1，4-丁炔二醇、10g硼酸、0.6306g 糖精钠、90g硫酸镍、氯化镍10g溶解于500ml的容量瓶，定容。 不含1，4-丁炔二醇的镀镍底液 ,称取10g硼酸、0.6306g糖精钠、90g硫酸镍、氯化镍10g溶解于500ml的容量瓶，定容。 1.3分析方法 吸取镀液50ml于250ml碘量瓶中，加水20ml，准确加入溴酸钾溶液20.00ml，溴化钾2-3g,待溶解后，加1+1盐酸25ml,加盖水封，放置约20min，加入10%碘化钾20ml，放出的碘，用0.1mol/L硫代硫酸钠滴定近终点时，加10g/L淀粉溶液3ml，继续滴定至蓝色退去呈镍盐的亮绿色为终点（V1）。 同上法操作，为空白（V2）。 滴定度（T）求法：配一镀镍溶液，准确加入已知量（0.3-0.5g/L）的1，4-丁炔二醇，
1,4-丁二醇的msds
物料安全资料(MSDS) 1，4－丁二醇 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：1，4－丁二醇 化学品英文名称：1,4-Butanediol 企业名称：广州市新港化工有限公司 地址：广州市海珠区工业大道中274号首层 邮编：510280 技术说明书编码： 生效日期：2006年10 月19 日 第二部分成分/组成信息 纯品■混合物□ 第一部分化学品及企业标识 化学品名称：1，4－丁二醇 化学品分子式：C4H10O2 分子量：90.12 有害物成分含量CAS号 1，4－丁二醇100 ％110-63-4 第三部分危险性概述 危险性类别： 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：吸入，皮肤接触及食入有害。 环境危害：该物质对环境可能有危害，应特别注意对水体的保护。 燃爆危险：可燃 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水冲洗至少10分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如感到不适，就医。 食入：让受害者饮足量水，催吐，就医。 第五部分消防措施 危险特性：可燃。蒸汽比空气重。在火场中可产生可燃及有毒气体。 有害燃烧产物：肼及其衍生物。 灭火方法及灭火剂：泡沫，粉末，二氧化碳，水，合适的灭火剂。 灭火注意事项：没有配备化学防护衣和供氧设备请不要待在危险区。喷水以降低蒸气危害，防止化学品进入地表水和地下水。 第六部分泄漏应急处理 个人防护：不要吸入蒸汽/ 浮质。避免产生尘土和吸入尘土。当粉尘浓度过高时，应急处理人员须穿戴安全防护用具进入现场。 环境保护措施：化学品未经处理不允许向环境排放。 清洁/ 吸收措施：采用安全的方法将泄漏物收集回收或运至废物处理场所处理，采用液体吸收残留物，根据化学品性质进一步处置。清理污染区，洗液排入废水处理池。
MSDS 1,4-丁炔二醇
1,4-丁炔二醇化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：1,4-丁炔二醇 化学品英文名称：2-butyne-1,4-diol 中文名称2：电镀发光剂 英文名称2：1,4-dihydroxy-2-butyne 技术说明书编码：632 CAS No.：110-65-6 分子式：C4H6O2 分子量：86.09 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.: 有害物成分含量CAS No. 1,4-丁炔二醇≥97％。110-65-6 第三部分：危险性概述 健康危害：本品对眼和呼吸道有刺激性。对皮肤有刺激和致敏作用。口服刺激消化道，引起恶心、呕吐，可引起惊厥。 燃爆危险：本品易燃，有毒，具刺激性，具致敏性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：遇高热、明火或与氧化剂混合, 经摩擦、撞击有引起燃烧爆炸的危险。在高温时，若为汞盐、强酸、碱土金属、氢氧化物及卤化物等污染后，有可能发生爆炸。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：采用水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护
1,4_丁二醇国内主要生产公司详细介绍
三维集团股份 集团简介 阳煤集团三维公司系国家大型一档高新技术企业，省三大方阵企业之一，连续十年进入中国化工企业500强，并入围中国企业集团竞争力500强、省转型发展百强潜力企业。 公司占地面积3000亩，在册员工4400人，资产总值70亿元。其前身维尼纶厂始建于1970年，1996年2月实施股份制改造，1997年6月“三维”A种股票在深交所上市，2005年12月与阳煤集团重组，成为阳煤集团全资子公司。公司拥有聚乙烯醇、1,4-丁二醇、粘合剂、苯、焦炭、顺酐等六大系列产品200余个品种，在国同行业中具有装置规模优势、技术领先优势、品种多样优势、质量上乘优势，享有良好的市场信誉度和美誉度。 公司是全球四家拥有炔醛法1,4-丁二醇技术的公司之一，也是国唯一具有炔醛法1,4-丁二醇和干粉胶自主知识产权的企业。公司是1,4-丁二醇、四氢呋喃、PTMEG、可再分散性乳胶粉、双乙酸钠等产品的国家标准起草单位，参与了VAE乳液产品的国家标准的制定；2007年企业技术中心被国家发改委等五部委认定为国家级企业技术中心。1999年通过ISO9001国际质量管理体系认证，2004年通过ISO14001国际环境管理体系认证，2008年3月“三维牌”商标获中国驰名商标。 按照省委、省政府做强做大新型煤化工产业的战略部署和阳煤集团“强煤强化，亿吨双千亿”的发展战略，公司将紧紧抓住“十二五”战略机遇期，充分利用上市公司融资平台和良好市场形象，依靠阳煤集团的资源和资金支持，发挥多年来积累的自身技术、管理、人才、品牌优势，继续通过新建与兼并重组相结合，延长、加粗产业链，全力实现传统煤化工与乙炔精细化工的有机融合，实现产业规模和经济效益的同步扩；公司将本着对股东、对社会、对公众、对企业员工高度负责的精神，追求卓越，奉献精品，团结，开拓创新，全力打造安全三维、绿色三维、精细三维、百亿三维。 勇于创新，善于管理，崇尚科技，笃守诚信的三维人，将继续弘扬“奋力拼博、争创一流”的企业精神，加快技术创新步伐，开创三维美好的未来。
14-丁二醇及下游产业报告
1,4-BDO及下游产业报告 主要内容： 一．1,4-BDO现状及发展介绍 二．1,4-BDO生产工艺比较 三．1,4-BDO下游应用 四．山西三维及INVESTA技术简介 五．1,4-BDO产业未来发展方向 一．1,4-BDO现状及发展介绍 （1）1,4-BDO简介 1,4-BDO是一种重要的有机化工原料和精细化工原料，其衍生物更是附加价值高的精细化工产品，广泛用于溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、泡沫人造革、纤维、工程塑料等方面。最初1，4-BDO用来制备合成橡胶单体丁二烯，随着丁二烯有了更经济的来源而被替代。后来1，4-丁二醇主要用于制造四氢呋喃（THF）及其聚合物、γ-丁内酯（GBL）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N-乙烯基吡咯烷酮及其聚合物聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）等。二十世纪七十年代以来，聚氨酯工业和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料迅速发展,促进了1,4-BDO的进一步发展。 （2）1,4-BDO国内发展历程 我国1,4-BDO的生产开始于二十世纪八十年代。当时生产主要采用以乙炔和甲醛为原料的Reppe生产工艺。由于技术水平所限，国内1,4-BDO的生产长期驻足不前，主要经营状况是化学制药厂家以自给自足的方式生产以满足下游小批量产品的需求。因此，国内的1,4-BDO产业到二十世纪九十年代中期尚未形成工业化生产。直到1998年国内1,4-BDO生产能力不足5000吨/年，实际产量不足500吨/年。而这个时期市场需求量也很低。而到2001年我国1,4-BDO需求
总量还不足5万吨/年，自给率不足20%，几乎80%以上需要进口。至2006年我 国1,4-BDO生产厂家共十七家总产能13.18万吨，其中产能≤1万吨的13家合计 产能4.88万吨；产能≤0.5万吨9家，合计产能0.88万吨；产能≤2万吨15家,合 计产能8.18万吨；只有两家产能超过2万吨。从原料结构来分，Reppe占52.6%， 顺酐法占40.7%。由此可见，由于受到技术引进的限制，生产厂家分散，规模偏 小。而到2012年六月底，随着技术贸易的打破，我国1,4-BDO产能快速增长。。 2012年，全球1,4-BDO总产能达到218万吨，较2011年产能增长率为13%。 2012年全球产能的增长主要表现在亚洲的中国大陆地区，我国国内的总产能达 到71.9万吨，占全球总产能的33%. （3）1,4-BDO产能分布 全球1,4-BDO主要生产商生产能力及产能分布见下表（单位：千吨/年） 国别生产商装置分布年度产能工艺方法 国外 区域具体地址2010 2011 2012 巴斯夫 （BASF） 欧洲德国路德维希港190 190 190 Reppe法 北美美国吉玛斯135 135 135 Reppe法 亚洲日本千叶25 25 25 Reppe法 亚洲马来西亚关丹100 100 100 顺酐法 亚洲韩国蔚山-- -- -- 丁二烯法利安德 （L YONDELL ） 北美美国得克萨斯州55 55 55 环氧丙烷法 欧洲荷兰鹿特丹133 133 133 环氧丙烷法 ISP 欧洲德国玛利100 100 100 Reppe法 北美美国莱马60 60 60 正丁烷法英威达 （INVISTA） 北美美国拉帕特110 110 110 Reppe法 日本三菱 （MITSUBIS 亚洲日本四日市90 90 90 丁二烯法
1_4_丁炔二醇生产工艺的改进与应用
第20卷第3期 荆门职业技术学院学报 2005年5月V o.l 20N o .3 Journal of Ji ngm en T echn i ca l Co llege M ay 2005 [收稿日期]2005-01-20 [作者简介]蔡南武(1959-),男,湖北建始人,荆门职业技术学院副教授.研究方向:化工机械设计与应用.E - m ai:l ca i n w@sina .co m.1,4-丁炔二醇生产工艺的改进与应用 蔡南武 (荆门职业技术学院机电系,湖北荆门 448000) [摘 要] 分析了用固定床催化合成1,4-丁炔二醇工艺中存在的问题,针对这些问题提出了改进措施,并在用于实际生产的过程中,延长了催化剂的使用寿命,使生产过程更安全,取得了良好的效果. [关键词] 1,4-丁炔二醇;工艺改进;应用;效果 [中图分类号] O 626.3 [文献标识码] A [文章编号] 1008-4657(2005)03-0014-03 0 引言 工业上生产1,4-丁炔二醇的主要方法是以含铋的乙炔铜络合物为催化剂,含铋催化剂吸附在载体上,乙炔与甲醛水溶液反应生成1,4-丁炔二醇.此工艺是德国科学家W.J .Reppe 在1934年发明的,所以该工艺称为R eppe 法工艺路线,1944年首先在德国得到工业化生产 [1].Reppe 法是气 液 固三相反应体系,反应式为[2]: HC C H (g )+H C HO(1) 固体催化剂HC CC H 2OH (1)H C CC H 2OH (1)+H C HO (1) 固体催化剂HOCH 2C CC H 2OH (1)总式: HC CH (g)+2H C HO(1)C u2C 2HOC H 2C CC H 2OH (1)某化工企业有一套生产能力为1000t/a 的1,4-丁炔二醇生产装置采用的就是Reppe 法工艺路 线,其反应器为固定床.1 存在的问题 在固定床炔化反应过程中,气相乙炔、液相甲醛和固相催化剂必须充分混合接触并均匀分布,才能使反应效果达到最佳.同时,反应温度的控制非常重要,它对催化剂活性、是否会生成易爆的聚炔物影响甚大.该企业采用这种工艺生产1,4-丁炔二醇已有多年,但仍存在以下几个主要问题: 1)催化剂使用寿命短; 2)产品质量不高; 3)易产生爆鸣. 由于以上问题的存在,使得产品生产成本高,质量不过关,严重影响产品的使用,难以拓展销售市场. 2 原因分析 通过与生产厂家的技术人员共同研究与分析,我们认为产生这些问题的主要原因是: 1)炔化反应的压力通常在0.45~0.6M Pa ,反应温度按一般要求控制在100~120!之间,在此温度范围内生产时,催化剂中的有效成分乙炔铜因活性很高,容易使乙炔聚合生成聚炔物,聚炔物的存在是产生爆鸣的一个重要因素,因而存在安全隐患 [3].同时聚炔物会覆盖在催化剂表面上,使之黏结在一14
丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇催化剂的失活机理与改性研究
丁炔二醇加氢制1，4-丁二醇催化剂的失活机理与改性研究【摘要】：1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的基本有机原料,在医药,纺织,军工等领域有着重要而广泛的用途。在众多BDO合成方法中,以甲醛和乙炔为原料的Reppe法工艺是目前采用最多,经济效益最显著的一条路线。特别是在我国因煤炭资源丰富,Reppe法BDO工艺具有得天独厚的优势。2000年,通过引进国外技术的消化吸收再创新,我国拥有了Reppe法制BDO工艺技术,结束了BDO长期依赖进口的局面。然而,整个工艺中的核心技术——加氢催化剂一直依赖国外公司,对我国的1,4-丁二醇产业经济安全造成威胁。针对这一现状,本课题组开展了该加氢催化剂的研究开发工作,并实现了催化剂的工业化应用。在催化剂的工业实际运行过程中,我们发现,催化剂连续运行十个月后即表现出明显的失活行为,目前该催化剂的失活原因及失活机理还不清楚。开展Reppe法制BDO过程中加氢催化剂的失活原因及机理研究对进一步开发具有更长使用寿命的加氢催化剂具有重要的实际应用价值,而且对于丰富催化剂失活理论体系具有重要的理论研究意义。本论文在前期催化剂研究开发的基础上,通过对反应不同时间失活催化剂的各种表征,探讨催化剂在运行初期及长时间工业运行后的失活原因；设计了模拟丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇加氢反应条件的水热实验,系统考察了水热条件下Ni/Al2O3催化剂结构与织构的演变过程,为深入认识催化剂的失活过程提供了理论指导；在开展催化剂失活原因及失活机理研究的基础上,对催化剂进行了改性研究,并采用新颖的
催化剂制备策略获得了高水热稳定、高分散镍基催化剂制备技术；为了进一步调控催化剂的活性组分与载体间相互作用,提高催化剂的还原性能,研究了炭包覆改性对催化剂结构、织构及加氢性能的影响。本论文的主要研究结果如下：1、自研Ni-M/Al2O3催化剂在丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇反应过程中不同阶段失活原因的研究表明,在催化剂运行初期,造成催化剂活性下降的主要原因在于低聚物沉积造成的孔结构堵塞与活性位的覆盖；而在催化剂的长时间运行过程中,造成催化剂失活的主要原因在于：丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇反应过程以水为溶剂,使得催化剂在运行过程中长期处于水热条件下,载体氧化铝发生水合,伴随活性组分Ni的聚集及比表面、孔容的降低,导致催化剂的不可逆失活。2、针对水热条件下以Al203为载体的Ni基催化剂的水合问题,设计了模拟丁炔二醇加氧制1,4-丁二醇加氢反应条件的水热实验,对水热条件下Ni/γ-Al2O3催化剂结构与织构的演变过程进行了系统考察,发现：Al203载体的水合经历了物理吸附水转化为化学吸附羟基,并被进一步晶化的过程。载体水合引起了催化剂一系列物化性质的变化,Al203载体水合是造成催化剂不可逆失活的主要原因。 3、针对Al203载体水合造成的催化剂不可逆失活,尝试通过载体改性的方法提高载体的水热稳定性。研究发现,在所考察的助剂范围内,Si02助剂的引入可以显著提高Al203的抗水合性能。在此基础上,采用了一种新颖的催化剂制备策略——浸渍-沉积法,以进一步提高催化剂的加氢活性。该方法首先将含有尿素的Ni盐溶液浸渍到改性的载体上,密封后加热,尿素水解释放出沉淀剂促使活性组分Ni原位沉
国内外1 ,4 - 丁二醇的市场分析
国内外1 ,4 - 丁二醇的市场分析 1,4-丁二醇（简称BDO）又名1,4-二羟基丁烷、1,4-亚丁基二醇，是一种重要的有机和精细化工原料，主要用于生产四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚四亚甲基乙二醇（PTMEG）和聚氨酯（PU）等，此外，还可用于制备维生素B6，生产N-甲基吡咯烷酮（NMP）、己二酸、缩醛和1,3-丁二烯，用作生产医药和农药的中间体，用作溶剂、涂层树脂、增湿剂，柔软剂、链增长剂和交联剂等，在医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域用途十分广泛。近年来，由于聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、PU 弹性纤维以及PBT 等的不断发展，刺激和推动了世界1,4-丁二醇的生产和发展，世界各国竞相研制开发生产1,4-丁二醇新工艺并提高生产能力，以满足市场需求。 1,4-丁二醇的生产方法很多，从所用的原料来分有乙炔、丙烯、丁二烯和顺酐等原料路线，相同的原料也有不同的合成工艺。目前已经实现工业化的生产方法主要有Reppe（雷珀）法、正丁烷/顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法等，其中Reppe 法和正丁烷/顺酐法是生产1,4-丁二醇最主要的两种生产方法，此外还开发出生物转化法和1,2-环氧-3-丁烯选择性水解直接制1,4-丁二醇等新方法。 1 世界1,4-丁二醇的供需现状及发展前景 1.1生产现状 全球1,4-丁二醇的生产原先主要集中在欧美地区，但近几年来，随着中国大陆和韩国等亚洲国家和地区新建或扩建装置的陆续建成投产，生产重心逐步向亚太地区转移。截止到2011 年底，全世界1,4-丁二醇的总生产能力达到约199.4 万吨，其中北美地区的生产能力为36.3 万吨/年，约占世界总生产能力的18.2%；西欧地区的生产能力为41.5 万吨/年，约占世界总生产能力的20.8%；日本的生产能力为13.5 万吨/年，约占世界总生产能力的6.8%；中东地区的生产能力为7.5 万吨/年，约占世界总生产能力的3.8%；亚洲地区的生产能力为102.6 万吨/年，约占总生产能力的50.4%。
丁炔二醇生产的工艺分析
1 概述 1.1 丁炔二醇的物理性质 2-丁炔-1，4-二醇俗称丁炔二醇，结构式为HOCH2C≡CCH2OH,分子式为C4H6O2，是一种无色晶体，工业品一般带有淡黄色或琥珀色，属于斜方晶系结构，具有较强的吸水性，有轻微的、类似焦炭的气味。易溶于水乙醇、丙酮等强极性溶剂中，只微溶于醚和苯中，几乎不溶于烃类化合物[1]，丁炔二醇物理性质如表1。 丁炔二醇对眼和呼吸道有刺激性，对皮肤有刺激和致敏作用，口服刺激消化道，引起恶心、呕吐甚至惊厥。因此，常用危险化学品的分类及标（GB-13690-92）将该物质划为第6.1类毒害品[2]。 表1 丁炔二醇的物理性质一览表 项目物理性质 熔点，℃ 沸点，℃ 相对密度 闪点，℃ 燃点，℃ 蒸发热，KJ/mol 燃烧热，KJ/mol 溶解度（水） 58 101 1.114 152 335 50.28 2204 374 1.2 丁炔二醇的化学性质 ⑴分解反应 丁炔二醇在高温下不稳定，在160～200℃可以缓慢分解，当温度高于200℃时，发生猛烈分解。碱金属氧化物、强酸、某些重金属盐，尤其是汞盐都能加速分解[3]。 ⑵酯化反应 丁炔二醇与一般的醇一样可以进行羟基反应。两个羟基都可以发生酯化反应。与酸或酸酐可以得到单酯、二酯或混合物。这些酯类易发生歧化反应。 ⑶烷基化反应 丁炔二醇可以进行烷基化反应，与芳醚进行的烷基化过程是可逆的。
⑷醇醛缩合反应 在酸性催化剂存在下，丁炔二醇与醛或缩醛反应生成醇醛缩合物，它们是用于高能固体发动机燃料的聚氨基乙炔酯的中间体。 HOCH2C≡CCH2OH→HO(CH2C≡CCH2OCH2O)n H ⑸环化反应 在羟基镍-膦络合物存在下，丁炔二醇可以环化生成六羟甲基苯。与氨催化剂一起加热生成吡咯或它的衍生物。 ⑹异构化反应 在汞盐存在下，丁炔二醇容易异构化生成1-羟基-3丁烯-2-酮，其与水、醇、羧酸等带有活泼轻的化合物加成生成1，4-二羟基-2-丁酮或相应的衍生物。 HOCH2C≡CCH2OH →CH2＝CHCOCH2OH CH2＝CHCOCH2OH + H2O →HOCH2CH2COCH2O ⑺氧化反应 丁炔二醇易发生氧化反应。电解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用过氧乙酸氧化生成丙二酸。 ⑻加成反应 丁炔二醇的三键能进行与乙炔相同的普通加成反应。部分加氢生成2-丁烯-1，4-二醇，完全加成生成1，4-丁二醇。每摩尔丁炔二醇可以与两摩尔氯进行加成反应，但只能与一摩尔溴或碘起加成反应。用盐酸进行非催化加成，同时有一个羟基被取代，生成2，4-二氯-2-丁烯-1-醇。用汞盐或铜盐催化，不发生取代反应[4]。1.3 丁炔二醇用途 工业生产的大部分丁炔二醇经加氢制备2-丁烯-1，4-二醇和丁二醇。同时，丁炔二醇也是重要的中间体，用于生产醇酸树脂、聚氨酯、增塑剂、纺织用助剂等，也用于生产燕麦除草剂N-（3-氯苯）氨基甲酸-4-氯-2-丁炔酯。与环氧乙烷反应并通过溴在三键加成制备阻燃剂。还可以生产杀虫剂、杀菌剂、特殊溶剂、高能燃料、石油加工用化学品等。 1,4-丁炔二醇(BD)在电镀工业中用作光亮剂，是光亮镀镍的主要光亮剂，也可用作多层镍的光亮剂，除了能起光亮作用外，还具有整平作用。此外，还可作为其它光亮剂的主要生产原料。
丁炔二醇项目投资计划可行性报告(模板参考范文)
丁炔二醇项目 投资计划可行性报告规划设计 / 投资分析
摘要 该丁炔二醇项目计划总投资18023.59万元，其中：固定资产投资12919.20万元，占项目总投资的71.68%；流动资金5104.39万元，占项目总投资的28.32%。 达产年营业收入39254.00万元，总成本费用30483.80万元，税金及附加349.77万元，利润总额8770.20万元，利税总额10329.65万元，税后净利润6577.65万元，达产年纳税总额3752.00万元；达产年投资利润率48.66%，投资利税率57.31%，投资回报率36.49%，全部投资回收期 4.24年，提供就业职位846个。 坚持“社会效益、环境效益、经济效益共同发展”的原则。注重发挥投资项目的经济效益、区域规模效益和环境保护效益协同发展，利用项目承办单位在项目产品方面的生产技术优势，使投资项目产品达到国际领先水平，实现产业结构优化，达到“高起点、高质量、节能降耗、增强竞争力”的目标，提高企业经济效益、社会效益和环境保护效益。 概论、背景、必要性分析、市场分析、调研、产品规划分析、选址方案评估、工程设计可行性分析、工艺先进性、环境保护概况、安全管理、项目风险情况、节能方案分析、项目实施安排方案、投资情况说明、经济收益分析、项目评价结论等。
丁炔二醇项目投资计划可行性报告目录 第一章概论 第二章背景、必要性分析 第三章市场分析、调研 第四章产品规划分析 第五章选址方案评估 第六章工程设计可行性分析 第七章工艺先进性 第八章环境保护概况 第九章安全管理 第十章项目风险情况 第十一章节能方案分析 第十二章项目实施安排方案 第十三章投资情况说明 第十四章经济收益分析 第十五章项目招投标方案 第十六章项目评价结论
1,4-丁二醇国内主要生产公司详细介绍
山西三维集团股份有限公司 集团简介 阳煤集团三维公司系国家大型一档高新技术企业，山西省三大方阵企业之一，连续十年进入中国化工企业500强，并入围中国企业集团竞争力500强、山西省转型发展百强潜力企业。 公司占地面积3000亩，在册员工4400人，资产总值70亿元。其前身山西维尼纶厂始建于1970年，1996年2月实施股份制改造，1997年6月“山西三维”A种股票在深交所上市，2005年12月与山西阳煤集团重组，成为阳煤集团全资子公司。公司拥有聚乙烯醇、1,4-丁二醇、粘合剂、苯、焦炭、顺酐等六大系列产品200余个品种，在国内同行业中具有装置规模优势、技术领先优势、品种多样优势、质量上乘优势，享有良好的市场信誉度和美誉度。 公司是全球四家拥有炔醛法1,4-丁二醇技术的公司之一，也是国内唯一具有炔醛法1,4-丁二醇和干粉胶自主知识产权的企业。公司是1,4-丁二醇、四氢呋喃、PTMEG、可再分散性乳胶粉、双乙酸钠等产品的国家标准起草单位，参与了VAE乳液产品的国家标准的制定；2007年企业技术中心被国家发改委等五部委认定为国家级企业技术中心。1999年通过ISO9001国际质量管理体系认证，2004年通过ISO14001国际环境管理体系认证，2008年3月“三维牌”商标获中国驰名商标。
按照山西省委、省政府做强做大新型煤化工产业的战略部署和阳煤集团“强煤强化，亿吨双千亿”的发展战略，公司将紧紧抓住“十二五”战略机遇期，充分利用上市公司融资平台和良好市场形象，依靠阳煤集团的资源和资金支持，发挥多年来积累的自身技术、管理、人才、品牌优势，继续通过新建与兼并重组相结合，延长、加粗产业链，全力实现传统煤化工与乙炔精细化工的有机融合，实现产业规模和经济效益的同步扩张；公司将本着对股东、对社会、对公众、对企业员工高度负责的精神，追求卓越，奉献精品，精诚团结，开拓创新，全力打造安全三维、绿色三维、精细三维、百亿三维。 勇于创新，善于管理，崇尚科技，笃守诚信的三维人，将继续弘扬“奋力拼博、争创一流”的企业精神，加快技术创新步伐，开创三维美好的未来。
1,4丁二醇MSDS
1.4-丁二醇 1,4-丁二醇:别名:1,4-二羟基丁烷;丁撑二醇; 英文名:1,4-Butanediol;1,4-Dihydroxybutane;Tetramethylene glycol;1,4-Butylene glycol 分子式：C4H10O2 分子量：90.12 CAS号：110-63-4 性质：无色粘稠油状液体。可燃，凝固点20.1℃，熔点20.2℃，沸点228℃，171℃（13.3kPa），120℃（1.33kPa），86℃（0.133kPa），相对密度1.0171（20/4℃），折射率1.4461。闪点（开杯）121℃。能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。有吸湿性，味苦。 制备方法：1.乙炔法先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下，于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢（13.7-20.6MPa、 120-140℃）成1,4-丁二醇，经离子交换树脂除去金属离子后，再经蒸馏提纯得纯品。 2.顺酐加氢法 3.丁二烯法由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。 4.1,4-二氯丁烯法1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物，以其为原料，经水解、加氢而得1,4-丁二醇。 用途：1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃，其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，后者是迅速发展中的工程塑料；1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料；1,4-丁二醇制得的酯类是纤维素、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯类和聚酯类的良好增塑剂。1,4-丁二醇具有良好的吸湿性的增柔性，可作明胶软化剂和吸水剂，玻璃纸和其他未用纸的处理剂。还可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物，也用于制备维生素B6、农药、除草剂以及作用多种工艺过程的溶剂、增塑剂、润滑剂、增湿剂、柔软性、胶粘剂和电镀工业的光亮剂。 毒性:有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而（无长时间的潜伏）突然死亡。白鼠经口LD50为210～420mg/kg。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。 包装储运:采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃，槽车中应装有加热管。
1,4-丁二醇
1，4-丁二醇 简称：BDO 别名：1,4—二羟基丁烷 英文名：1,4-putylene glycol ；1,4-butanediol； 1,4-dilhydroxybutane 结构式：HOCH2CH2CH2CH2OH 分子式：C4H10O2 产品性质：无色油状液体，可燃，能与水混溶。溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚，沸点2350C。熔点20.10C，闪点（开杯）1210C，相对密度（d -420）1.0171，折射率1.446。 产品用途：1,4-丁二醇是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO 可以生产四氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ-丁内脂（GBL）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。1，4-丁二醇为一种基本的化工及精细化工原料，广泛用于生产工程塑料及纤维，如：PBT，弹性纤维，四氢呋喃（THF），聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG），UP，溶剂领域，以及制药和化妆品工业。1，4-丁二醇还可用于生产N-甲基吡咯烷酮（NMP），已二酸，缩醛，顺丁烯二酸酐，1，3-丁二烯及线性UP的链促进剂。 包装及贮运：采用铝、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品贮运。因熔点高达200C，槽车中应装有加热管。
1,4—丁二醇产品生产装置设计能力为年产25000吨，装置采用改良的GAF的低压淤浆床丁二醇生产工艺，该工艺是世界上最先进的Reppe法丁二醇生产路线。我公司建成的丁二醇装置成为世界上最先进的以电石乙炔为原料的低压淤浆床Reppe法丁二醇生产装置；同时填补了国内该生产工艺的空白，成为国内最大的1,4-丁二醇生产基地。产品1,4-丁二醇的最大特点是纯度高、质量好，可为下游产品开发提供很好的原料保证。为山西乃至全国该领域产业结构调整起到促进作用。 1,4丁二醇是一种重要的有机化工和精细化工原料，是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纤维的基本原料；PBT塑料是最有发展前途的五大工程塑料之一。 1,4丁二醇是生产四氢呋喃的主要原料，四氢呋喃是重要的有机溶剂，聚合后得到的聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)是生产高弹性氨纶(莱卡纤维)的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性针织品。 1,4丁二醇的下游产品γ-丁内酯是生产2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮产品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等领域。用作溶剂和增湿剂,也用于制药和合成树脂,在电镀行业中用作增亮剂CAS号110-63-4 有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时,起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而（无长时间的
2012国内外BDO-14丁二醇分析
国内外1,4-丁二醇的供需现状及发展前景 2012-7-4 1,4-丁二醇（简称BDO）又名1,4-二羟基丁烷、1,4-亚丁基二醇，是一种重要的有机和精细化工原料，主要用于生产四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）及聚氨酯（PU）等，此外，还可用于制备维生素B6，生产N-甲基吡咯烷酮（NMP）、己二酸、缩醛及1,3-丁二烯，用作生产医药和农药的中间体，用作溶剂、涂层树脂、增湿剂，柔软剂、链增长剂及交联剂等，在医药、化工、纺织、造纸、汽车以及日用化工等领域用途十分广泛。近年来，由于聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、PU弹性纤维以及PBT树脂等的不断发展，刺激和推动了世界1,4-丁二醇的生产和发展，世界各国竞相研制开发生产1,4-丁二醇新工艺并提高生产能力，以满足市场需求。 1,4-丁二醇的生产方法很多，从所用的原料来分有乙炔、丙烯、丁二烯及顺酐等原料路线，相同的原料也有不同的合成工艺。目前已经实现工业化的生产方法主要有Reppe（雷珀）法、正丁烷/顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷/烯丙醇法等，其中Reppe法和正丁烷/顺酐法是生产1,4-丁二醇最主要的两种生产方法，此外还开发出生物转化法和1,2-环氧-3-丁烯选择性水解直接制1,4-丁二醇等新方法。 一、世界1,4-丁二醇的供需现状及发展前景 （一）生产现状 全球1,4-丁二醇的生产起初主要集中在欧美地区，但近几年来，随着我国和韩国等亚洲国家和地区新建或扩建装置的陆续建成投产，1,4-丁二醇生产重心逐步向亚太地区转移。截止到2011年底，全球1,4-丁二醇的总生产能力达到约199.4万吨，其中北美地区36.3万吨/年、西欧41.5万吨/年、日本13.5万吨/年、中东地区7.5万吨/年、亚洲102.6万吨/年。中国大陆是目前世界上最大的1,4-丁二醇生产国，生产能力为50.4万吨/年，占世界总产能25.28%；其次是美国，生产能力为36.3万吨/年，占18.2%；再次是中国台湾地区，生产能力为31.6万吨/年，占15.85%。 从生产工业工艺上看，Reppe法和正丁烷/顺酐法是目前世界上最主要的1,4-丁二醇生产工艺。采用Reppe
14-丁二醇
1,4丁二醇 1，4－丁二醇是一种重要的有机化工产品，是附加值较高的精细化工产品及合成革的主要原料，主要用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ－丁内酯(GBL)、聚氨酯(PU)、四氢呋 喃(吨HF)、共聚多酯醚(COPEs)、聚四甲撑乙二醇醚、N 甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮等。此外，还用于合成维生素B6、农药、除草剂以及溶剂、增湿剂、增塑剂、医药中间体、链增长剂和胶粘剂等。 1 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) BDO与对苯二甲酸(TPA)缩聚PBT树脂，并被进一步加工成PBT工程塑料和PBT纤维。PBT塑料是近年来发展最迅速的工程塑料之一，是一种热塑性聚酯，是五大工程塑料中的后起之秀，是我国BDO的最大消费领域。国内PBT的总生产能力约为5.3万吨/年，对BDO的需求量约为2万吨/年，约占BDO消费量的30.3%。预计到2005年，我国PBT 的生产能力将达到7万吨/年，届时将消耗BDO约3.5万吨。 2 γ－丁内酯(GBL) 以铜为催化剂，BDO经气相或液相催化脱氢可制取γ－丁内酯(GBL)。GBL是我国BDO 的第二大消费领域。BDO是一种溶解性强、无毒、使用管理安全方便的高沸点溶剂。在有 机合成中，用于生产α 吡咯烷酮和N 甲基吡咯烷酮(NMP)，由此而衍生出乙烯基吡咯 烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等领域。我国GBL生产能力约6000吨/年，其中BDO法生产能力占总生产能力的70%以上，对BDO 需求约9吨。预计到2005年，我国的GBL对BDO的需求量将达到13220吨/年。 3 聚氨酯(PU) 用BDO作为增链剂和聚酯原料可生产热塑性和浇铸型聚氨酯弹性体，也可生产软性聚氨酯泡沫。由于BDO及其聚醚醇具有较活泼的伯醇活性氢，因而适于采用反应注模法生产聚氨酯制品。由BDO与二元酸缩聚生成聚酯，然后用于生产聚酯型聚氨酯(PU)。由P吨MEG制得的聚氨酯弹性体具有优异性能。PU是我国BDO的第三大消费领域。我国生产聚氨酯(PU)对BDO的需求量约为8吨/年。预计到2005年，我国PU消耗BDO将达到1.474 万吨/年，将成为BDO的第二大消费领域。 4 四氢呋喃(吨HF)