黄磷工业清洁生产评价指标体系(征求意见稿)编制说明

黄磷工业

清洁生产评价指标体系

（征求意见稿）

编制说明

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《黄磷工业清洁生产评价指标体系》编制组

二O一三年十二月

目次

1项目背景 (2)

任务来源 (2)

编制过程 (2)

2行业现状、存在问题和评价指标体系编制意义 (3)

黄磷产品特性 (3)

行业发展概况 (3)

生产原料与工艺 (4)

污染物排放特征及治理情况 (6)

国内外情况对比 (8)

黄磷工业存在的主要问题 (9)

评价指标体系编制意义 (10)

3适用范围 (10)

4编制依据和参考资料 (10)

编制依据 (10)

主要参考资料 (10)

5编制方法和技术路线 (11)

编制方法 (11)

技术路线 (11)

6指标确定说明 (11)

方法概述 (11)

本评价指标体系的使用目的 (11)

本评价指标体系指标的确定 (11)

7标准实施的可行性分析 (16)

标准实施的技术可行性 (16)

评价指标体系实施的经济可行性 (16)

8评价指标体系实施的污染减排潜力分析 (16)

9评价指标体系的实施 (17)

《黄磷工业清洁生产评价指标体系》编制说明

1项目背景

1.1任务来源

清洁生产是实现循环经济的主要方法，是21世纪工业生产的方向，也是我国工业实现可持续发展的重要保证。企业要实现清洁生产，必须有一个努力目标和判断标准。清洁生产标准就是企业努力的目标，也是企业是否实现清洁生产的判断标准。《黄磷工业清洁生产评价指标体系》的制订可以促进国内黄磷行业走清洁生产的道路，为企业开展清洁生产提供技术导向，为企业清洁生产审核、清洁生产绩效公告及环境影响评价、排污许可证等相关环境管理制度的实施提供依据。

根据环境保护部办公厅环办函（2011）312号“关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知”及其项目计划表的相关要求，承担单位为中国环境科学研究院，参加单位为中国石油和化学工业联合会、中国无机盐工业协会。

为加快形成统一、系统、规范的清洁生产技术支撑文件体系，国家发改委根据国务院中央编办发〔2010〕108号《关于进一步落实清洁生产促进工作职责分工的意见》)中有关要求，于2013年8月发布《国家发展改革委办公厅关于清洁生产评价指体系整合修编方案及工作分工的通知》（发改办环资[2013]1907号），要求按照《清洁生产评价指标体系编制通则》（2013第33号文），将《清洁生产标准黄磷工业》，整合为《黄磷工业清洁生产评价指标体系》。中国石油和化学工业联合会、中国环境科学研究院成立了整合起草小组，中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心系整合工作的技术协调单位。

1.2编制过程

根据环境保护部办公厅环办函（2011）312号“关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知”及其项目计划表的相关要求，受中国环境科学研究院清洁生产与循环经济研究中心的委托，中国石油和化学工业联合会于2012年承担了该标准的编制工作。

（1）开题报告

2012年2月，中国石油和化学工业联合会、中国环境科学研究院和中国无机盐工业协会成立了编制起草小组。通过大量文献调研和现场调查，课题组于2012年10月底完成前期准备工作，按照环境保护部行业清洁生产标准的编制原则和框架要求，撰写并完成开题报告。

（2）征求意见稿及编制说明

2012年8月初，编制了黄磷企业清洁生产现状调查表，并下发企业。在2012年8~10月，课题小组按工作计划进行了黄磷清洁生产评价指标体系起草阶段的工作，先后完成了制定黄磷工业清洁生产评价指标体系的指标编制原则、编制清洁生产评价指标体系指标的框架和清洁生产指标分级表、编写和清洁生产评价指标体系正文与编制说明等文字内容。2012年11月下旬完成标准的征求意见初稿。

2行业生产现状、存在问题和评价指标体系编制意义

2.1黄磷产品特性

磷有几种同素异构体,常见的有白磷和赤磷。白磷在贮存时，由于受光和杂质的影响易变为淡黄色，其外观为黄色蜡状固体，质软，可刀切割。相对密度1. 82 (20℃)。熔点44.1℃。沸点280℃。不溶于水，微溶于醇,溶于液碱、苯、乙醚、氯仿、甲苯，易溶于二硫化碳。易燃，在34℃即自行燃烧。必须储存于水中，（切割也须在水中）。黄磷在黑暗中能发光，其活泼性比赤磷大，与卤素、氧能直接反应，生成相应的卤化物或氧化物，并放出大量的热。有恶臭。极毒！

磷有白磷、红磷、黑磷三种同素异构体。其中，白磷又叫黄磷，为白色至黄色蜡性固体，密度1.82g/cm3。熔点44.1℃，沸点280℃，闪点：<20℃，着火点是40℃。白磷活性很高，必须储存在水里，人吸入0.1克白磷就会中毒死亡。放于暗处有磷光发出，有恶臭，剧毒。白磷几乎不溶于水，水中溶解度20℃时0.0003g/100ml。蒸汽压20℃时，易溶解于二硫化碳溶剂中。

职业接触限值：中国MAC(mg/m3)：，前苏联MAC(mg/m3)：。

健康危害：急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。动物经口LD家兔为0.21g（溶于油中），猫为-0.03g，狗为-0.1g。LC50小鼠和大鼠为150-160 mg/m3

本品可致皮肤灼伤，黄磷灼伤后创面可深达骨骼，表面呈棕褐色或黑色。磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡。

经呼吸道吸入，一般吸入黄磷蒸汽数小时后出出头晕、乏力、恶心、心动过速或过缓，血压偏低等。慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。

1公斤黄磷溶解在水体中，将造成3000m3的地表水受到污染，一吨泄漏黄磷暴露在空气中，自燃，产生吨五氧化二磷，可使500000m3空气达到最高允许浓度限值，可在事故中心区域产生短时间内P2O5浓度1000mg/m3重污染空气约5000 m3之后将形成磷酸进入土壤，造成土壤污染。

2.2行业发展概况

黄磷工业是我国基础原材料工业，其下游产品品种繁多，具有较高的经济延伸价值，它广泛应用于农业、石油化工、轻工、纺织、化学建材、电力、冶金、国防军工、建材、食品加工、电子等国民经济各命脉部门，在我国经济发展中具有举足轻重的地位。据有关部门预测1万吨黄磷产品所带动的一次性经济产值在10亿元人民币以上。黄磷是资源型和高能耗产品,对环境有一定影响有产品被环保部列入“高能耗、重污染”产品名录，受到国家有关部门的关注。

经过50多年的发展，特别是近十年来我国黄磷工业的发展十分迅速，形成具有我国特色的工业。目前我国黄磷产能、产量、消费和出口已位居世界第一位，在国际市场上占主导地位。目前我国黄磷总能力超过230万吨/年。近年来国产大型电炉发展，多电极、电炉尾气、磷泥、磷渣综合利用使我国黄磷生产能耗有了大幅度下降、技术提高到了一个新的水平。

从整体上看我国黄磷生产技术已达到世界先进水平。2006～2010年中国黄磷产量变化情况见表1：

表 1 2006～2010年中国黄磷产能、产量变化表单位：万吨/年、万吨

2010年全国共有黄磷生产企业139家，涉及黄磷装置348台，变压器总容量万千伏安，总设计生产能力232万吨/年,其中在建装置万吨/年,已投产的万吨/年。重点生产省云南、贵州、四川、湖北的产能和产量分别占全国总产能和产量的%和%。我国黄磷生产的地域分布情况见图1，生产情况见表2。

其它

图1 我国黄磷生产地域分布情况

表2 2010年我国黄磷生产情况

2.3生产原料与工艺

目前国内黄磷生产工艺均采用电炉法，即将磷矿石、硅石、碳质还原剂混合料加入密闭三相电炉中，在1400～1500℃高温下熔融，进行还原反应。反应生成的黄磷、CO等气体同时挟带粉尘逸出，称黄磷炉气，经除尘、洗涤、冷却，黄磷凝聚成液滴，与大部分粉尘一起进入收磷槽中，得到粗磷。粗磷在精制锅中用蒸汽加热，漂洗精制、澄清后，得黄磷，再经包装得到产品黄磷。按除尘方式不同可分为干法除尘和湿法除尘，目前国内除引进的装置外均采用湿法除尘。黄磷生产工艺流程见图2

2.4生产装备技术水平

.现有生产装置物耗和能耗情况

经过多年生产和技术进步，我国黄磷生产技术有了很大的提高，能源和物耗有了一定幅度的下降，但由于磷矿品位降低，矿价和煤（焦）能源价格提高，生产成本提高。国内现有黄磷生产物耗和能耗情况见表3。

表3 国内现有装置物耗、能耗情况

生产成本的构成

黄磷生产成本构成中,可变成本占97%,其中电力成本占%,矿石成本占%,，焦炭占20%，磷矿、焦炭、电三项所占比例达到%。因此黄磷生产成本与售价受磷矿和电力价格的影响大，涨跌幅度较大。国内黄磷生产可变成本构成见图3。

工艺水

图3　我国黄磷可变成本构成情况

污染物排放情况

黄磷生产对环境会产生一定的影响。其主要的污染物为废水、废气和废渣。黄磷生产电炉尾气是最主要的污染源，吨产品尾气排放量为2500-3000m3，尾气的处理和综合利用是黄磷生产关键的技术。黄磷生产过程产生的含单质磷污水实行密闭循环，不外排。黄磷生产产

生的磷渣基本无毒，可综合利用如生产建材产品。目前国内黄磷生产污染物排放水平情况见表4。

表4 主要污染物排放水平情况表

..4行业技术进步情况

近年我国黄磷生产有了快速进步，促进了产品物耗和能耗降低，污染物排放下降。

（1）大型黄磷电炉国产化技术普遍在行业内推广，国产电炉装置已达1万吨/年及以上，并能长期稳定运行；自动化控制电炉工作电压与电流，能确保炉气过滤层及炉气与炉料热交换比面积都达到最佳值，从而炉气温度控制适宜，炉气中的粉尘在生料层能得到有效的过滤，进入精制系统的粉尘会相对很少，磷收率会提高。而人式操作爱干扰的因素多，不易达到最化操作条件，能耗、物耗波动大，生产成本较高。

（2）装置自动化发展很快，多数黄磷装置已实现DCS控制；自动控制电极升降，解决了传统的手动控制电极升降，可以实现单位产品电耗下降，提高了劳动生产效率；

（3）磷矿粉烧结造粒技术、焦炭黏结造粒技术已取得突破，并实现了工业化运行；解决了粉矿和粉焦的利用问题，并可确保入炉料质量，减少含水量、达到合格粒度。

（4）电炉本身的技术改造造：

①采用4冷凝塔回收磷和泥磷回收工艺技术，提高了磷收率，降低了能耗；改进受磷槽、精制锅和磷泥回收池等的保温方式和磷泥回收方式，减少直通蒸汽使用量，降低贫富磷泥的产生量，从而提高磷收率。

②运用“双园6电极12料管均匀分布型”或7电极技术，可以有效降低单位产品能耗；成熟的6或7电极技术最大优势就是其电流分布更合理，熔区能量分布更均匀，避免了过热过冷区的产生，因而副反应相对减少，化料量增加；炉气与生料的能量交换更均衡，炉气过滤更均匀，因而产率会更高，化料量的增加和产率的提高最终使得电炉电耗和磷矿等原料消耗以及电极等辅料消耗下降，因此效益将更优。同时，同等容量电炉，实际运行功率一样时，6电极或7电极电流密度低，电极消耗低。对于大中型容量黄磷电炉更应考虑选择6或7电极。

③采用入炉混合配料预焙烧，减少了入炉料水分，可以降低二氧化碳对能耗的影响，从而降低产品能耗；实践证明：配合炉料中每增加%的水分，因其入炉后汽化热、显热、反应热等造成电炉电耗上升%左右，同时由于水分的存在夹带粉尘后造成炉料物理化学性质改变和焦比与硅比准确度难以掌握，进而引起电炉反应恶化，磷泥量增加造成磷的损失，最终电炉电耗上升远远高于%；另外因水分的存在夹带粉尘后，炉料堵塞料管、炉内结拱架桥塌料甚至引起喷火伤人和电极折断的安全事故和生产事故等，其损失与影响比原料烘干成本会高出很多。

④采用磷炉水保蒸汽，取缔燃煤锅炉为生产系统提供蒸汽的传统生产方式，不仅节约原煤的消耗量，还可以减少对水及电能的消耗。

（5）磷炉尾气利用的利用

目前国内黄磷电炉多数企业已在程度上进行了利用主要利用手段有：

①用于发电尾气通过净化，用作锅炉燃料转换蒸汽发电，对装置相对集中、产能较大且相对连续生产的企业已实现如云南澄星；

②烘干矿石该技术已普遍使用，但尾气的利用率仅为20%左右；

③替代燃煤锅炉蒸汽昆明锅炉厂成功开发出黄磷炉尾气混合型锅炉，不仅可以替代传统燃煤锅炉生产蒸汽的老方式，而且为磷炉尾气发电提供了技术装备支撑。国内多家企业已

经采用。

④生产甲酸钠将尾气简单净化后即可生产甲酸钠等产品。

⑤尾气经深度净化达到秤和碳一化学品的要求，生产高附加值的化学产品如乙二醇等。（后面将详细介绍）

（5）黄磷尾气电除尘技术，针对国产电炉采用电除尘技术改造造现有湿法除尘，解决湿法除尘所带来的各种癖瑞。（后将详细介绍）

（6）磷渣显热能回收及利用技术，如用于生产微晶玻璃、矿棉等，目前仅有工业化试验装置，大规模工业化生产技术需要突破；

（7）污染物治理取得了较大的进展，目前含单质磷污水已全部实现密闭循环，一些企业达到生产污水全部循环；泥磷实现企业内处理，利用；

（8）磷渣综合利用；目前后业绝大多数企业已经实现磷渣的综合用于，如用于生产水泥浆料料、水泥填充材料等。

（9）泥磷的综合利用，实现了在生产现场治理，并转化的成磷酸或黄磷。

（10）实现了与硅化工、煤化工、碳一化工、氯碱化工、建材等产业耦合共生等。部分共生耦合技术发展模式已在一部分工业园区初现，拉长了产业链、拓宽了产品幅。

存在的主要问题

在我国黄磷行业发展中，虽然技术，环保水平有较大提高，仍存在很多问题。主要有：能耗，资源消耗高

黄磷行业是资源型高能耗有污染的产品，近年行业在节能减排方面有了较大的进展，但发展不平衡。先进企业与落后企业间的单位产品能耗差中很大。先进水平吨产品能耗仅吨标煤，而落后企业的能耗高达吨标煤。其中主要是黄磷尾气未加利用直接燃烧放空，不仅浪费了宝贵的能源，同时污染了环境。

污染物排放水平差异大

行业污染物排放水平参差不齐，先进企业黄磷尾气利用率达到95%以上，而差的企业尾气利用率为0，千成的后果是气体污染物排放量大，对环境影响大，水污染物排放量好的企业排放为0，差的企业量10吨以上/吨黄磷。

技术创新能力不高

今后各国黄磷企业生存和发展的一个重要因素将取决于其生产技术水平的高低，目前黄磷行业科研开发与技术创新能力不能满足生产发展的要求，科研成果转化慢、基础差。如黄磷尾气深度净化生产碳一化学品，经过10多年努力，目前国内推广应普及率仍在35%左右，大部分企业仍未能气的净化和综合利用，又如干法电除尘，上世纪90年代引进国外装置就采用电除尘，经过20多年，国内电除尘仍未实现大规模工业化生产，国产电炉目前仅有极少数企业开始探索干法除尘。

清洁化生产水平需提高

我国黄磷生产企业较多，各企业能源消耗、清洁化生产水平差别较大。不少企业现有生产成本仍没有完全体现出环保治理成本和对社会应承担的成本，在今后国家对环境要求不断提高的状况下，企业综合生产成本会有进一步提高，不能达到清洁化生产水平的企业必淘汰。

安全管理水平有差异

目前国内黄磷企业安全管理水平存在一定差异，安全管理规范、标准、防范措施、应急求援体系等同国外发达国家相比也存在一定差距。一些企业安全管理需要加强。

上下游产品一体化，原料工艺路线状况

磷化工产品种类多，合理的上下游产品一体化及原料工艺路线有利于能源、原料的有效利用，平衡生产和降低综合成本，是市场经济发展的必然趋势。目前不少企业仅有黄磷单一

产品，竞争力较差，尚需改善和提高。

评价指标体系编制意义

清洁生产是实现循环经济的主要方法，是21世纪工业生产的方向，也是我国工业实现可持续发展的重要保证。企业要实现清洁生产，必须有一个努力目标和判断指标。清洁生产评价指标就是企业努力的目标，也是企业是否实现清洁生产的判断标准。《黄磷工业清洁生产评价指标体系》的制订可以促进国内黄磷工业走清洁生产的道路，为企业开展清洁生产提供技术导向，为企业清洁生产审核、清洁生产绩效公告及环境影响评价、排污许可证等相关环境管理制度的实施提供依据。

3适用范围

本评价指标体系适用于黄磷工业。可作为实施清洁生产审核的基准和标杆。

本评价指标体系适用于黄磷工业清洁生产审核、清洁生产潜力与机会的判断、清洁生产绩效评定和清洁生产绩效公告制度。

4编制依据和参考资料

4.1编制依据

根据环境保护部办公厅环办函（2011）312号“关于开展2011年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知”及其项目计划表编制此标准。

中国无机盐工业协会、中国化工环保协会起草的《黄磷行业清洁生产评价指标体系》初稿已编制完成。指标体系选取资源与能源消耗指标、产品指标、污染物指标、资源综合利用指标及健康安全指标等5个方面指标作为黄磷行业的清洁生产评价指标；这些指标的高低将反映企业的生产工艺水平、资源综合利用水平、污染物产生和排放水平以及安全环境健康管理水平。该项成果是本评价指标体系的重要基础。

在专家讨论会的基础上，确定《黄磷工业清洁生产评价指标体系》的基本框架和各项指标。

4.2主要参考资料

[1]《中华人民共和国清洁生产促进法》（2002年6月29日第九届全国人民代表大会常务委员会第二十八次会议通过中华人民共和国主席令第七十二号）

[2] 《清洁生产审核暂行办法》（国家发展改革委、国家环保总局令2004年第16号）.

[3] 《污水综合排放标准》（GB 8978－1996）

[4] 《大气污染物综合排放标准》（GB16297－1996）

[5] 《第一次全国污染源普查工业污染源产排污系数手册》

[6] 《黄磷行业准入条件》（工信和信息化产业部产业（2008）第17号）

[7]《黄磷单位产品能源消耗限额》（GB21345-2008）

[8] 《产业结构调整指导目录（2011年本）》（国家发展和改革委员会令第9号）

[9] 《磷化工行业“十二五”发展规划》

5编制方法和技术路线

5.1编制方法

本评价指标体系的制订严格按照清洁生产的定义，立足企业，根据黄磷生产的工艺为主线，确定从五个方面提出了黄磷工业的清洁生产指标，即装备要求、资源能源利用指标、产品指标的确定、污染物产生指标（末端处理前）和环境管理要求。具体做法是：根据国家颁布的清洁生产促进法以及一系列有关清洁生产、环境保护方面的法规、标准和规范，参照国内外先进经验，结合实际，立足我国黄磷工业的企业生产实际，采用系统综合、效益论证等方法，将企业生产实践和环保要求有机结合起来，由此达到对企业生产环节提出要求，实现环境与经济可持续发展的协调统一。

5.2技术路线

图4 黄磷工业清洁生产评价指标体系编制技术路线图

6指标确定说明

6.1方法概述

《黄磷工业清洁生产评价指标体系》的制订在国内乃至国际尚属首次，因此没有现成的标准或要求可借鉴。此次标准的制订严格按照清洁生产的定义，立足企业，确定从五个方面提出本评价指标体系的指标，即：装备要求、资源能源利用指标、产品指标的确定、污染物产生指标（末端处理前）、废物回收利用指标和清洁生产管理指标。

6.2本评价指标体系的使用目的

本评价指标体系主要是为指导和推进我国黄磷工业实施清洁生产，本指标体系的制订可作为黄磷工业在生产过程中，或进行清洁生产审核时分析污染状况以及对所使用的工艺和技术评估的主要依据。指导企业分析污染物产生的原因，找出物料流失的环节，从而制定切实可行的清洁生产措施，选择清洁生产技术与装备，使黄磷工业的发展与环境保护相协调，从而使其达到可持续发展的要求。

6.3本评价指标体系指标的确定

根据清洁生产战略，本评价指标体系要体现污染预防思想，本评价指标体系重点考察生

产装备选择的先进性、资源能源利用的可持续性、污染物产生的最小化、废物回收利用和环境管理的有效性。本评价指标体系在对国内黄磷企业的考察的基础上，确定各指标数据，具体分为以下六类：

生产工艺与装备要求（定性指标）；

序号一级

指标

一级

指标

权重

二级指标二级

指标

权重

单位

Ⅰ级基准值

Ⅱ级基

准值

Ⅲ级基准

值

1生产

工艺

与装

备要

求单台磷炉变压

器容量

kVA

≥20000≥10000≥10000

2

黄磷尾气净化

处理装置深度净化，达到生

产碳一化学品质

量

要求

初步净

化，生产

甲酸钠等

简单净

化，用作

燃料

3

排渣系统烟气

处理装置情况排磷渣产生的烟

气排放冷却处置

装置

有烟气收

集装置，

无烟气收

集装置

4

黄磷污水、泥

磷处理装置含磷污水密闭循

环，泥磷全部得

到有效回收利

用，且气体污染

物得到有效控制

含磷污水封闭循环，

泥磷有回收装置，但

处置装置对环境有一

定影响

资源能源利用指标（定量指标）；

6资源

能源

利用

指标

*单位产品综合

能耗注

tce/t

≤≤≤

7磷矿消耗（折

30%P2O5标矿）t/t·P4

≤≤≤

8

电炉电耗kwh/t·P4

≤12800

13200～

13800

≥13800

9炭质还原剂消

耗量(折固定炭

84%) t /t·P4

≤≤≤

10单位产品新鲜

水消耗t/t·P4

≤≤≤

产品质量指标的确定（定量指标）；

11产品质

量指标*黄磷在苯中含量

%

污染物排放指标（定量指标）

12污染

物排

放指

标*废水产生量m3/t·P4≤4≤5≤8

13废水中悬浮物kg/t ·P4 14废水中氟化物

（F计）

kg/t· P4 15废水中总氰化

物

kg/t· P4 16废水中总砷kg/t· P4 17废水中单质磷kg/t· P4 18废水中总磷kg/t· P4

19电炉尾气排放

量m3/t· P4≤500

≤1000≤1000

20原料烘干m3/t ·P4≤1700≤1700--21磷矿烧结m3/t· P4≤4500≤4500--22磷泥制酸m3/t· P4≤750≤750≤750 23电炉尾气中颗

粒物

kg/t· P4

24电炉尾气中二

氧化硫

kg/t ·P4

25电炉尾气中氟

化物

kg/t ·P4

26电炉尾气中五

氧化二磷

kg/t ·P4

27尾气中砷化合

物

kg/t· P4

资源综合利用指标（定量指标）；

28资源综

合利用

指标*黄磷尾气回收利

用率

%

≥95≥90≥85

29磷泥量回收处置

率%

100

30磷炉炉渣综合利

用率%

100≥95＜90

31磷粉、焦粉利用

率%

100≥90＜90

清洁生产管理指标（定性指标）。32清洁生

产管理指标环境管理体系

制度

按照GB/T 24001建立

并运行环境管理体

系，环境管理程序文

件及作业文件完备

拥有环境管理体系和

管理文件，但不健全、

完备

33清洁生产审核

情况通过了清洁生产审核

清洁生产审核未通

过，需整改

34

固体废物处理

处置采用符合国家规定的废物处理处置方法。一般固体废物按照GB 18599相关规定执行；危险废物按照GB 18597相关规定执行

35

能源计量器具

配备情况能源计量器具配备率

符合GB/T17167三级

计量要求

能源计量器具配备率

符合GB/T17167二级

计量要求

36环境管理制度

和机构具有完善的环境管理制度；设置专门环境管理机构和专职管理人员

37

污染物排放监

测按《污染源自动监控

管理办法》规定，安

装污染物排放自动监

控设备，且与环保主

管部门的监控系统联

网，装置运行正常

未联网，对污染物排

放实行定期监测

38

污水排放口管

理排污口符合《排污口规范化整治技术要求（试行）》相关要求

39危险化学品管

理

符合《危险化学品安全管理条例》相关要求

40

环境应急编制系统的环境应急

预案并开展环境应急

演练

编制系统的环境应急

预案

41

环境信息公开按照《环境信息公开

办法（试行）》第十九

按照《环境信息公开

办法（试行）》第二十

6.3.1生产工艺与装备要求

《黄磷行业准入条件》要求新建黄磷装置（包括小水电、孤网运行地区及自备电厂的黄磷新建项目），单台磷炉变压器容量必须达到20000KVA及以上、折设计生产能力达到1万吨/年及以上。新进入企业的起始产能规模必须达到5万吨/年及以上。

现有黄磷装置，单台装置在10000KVA及以上的，如在原料粉尘回收、能耗、尾气综合利用、泥磷回收、污水处理、安全保障和磷渣综合利用等方面没有达到本条件要求，必须在本准入条件实施起两年内完成相关改造，并经相关部门验收合格后方可继续生产。否则，企业所在地（市、县）人民政府必须依法责令其停产。单台装置在7200KVA以下的，须在本准入条件实施起一年内淘汰；单台装置在7200-10000（不含）KVA的，如尾气和炉渣不能够实现全部综合利用，须在本准入条件实施起两年内淘汰。以此确定对黄磷企业的装备要求。

《黄磷行业清洁生产技术推行方案》“十二五”期间黄磷行业要实现（1）黄磷尾气实现综合利用：充分利用黄磷尾气中的CO价值，解决黄磷尾气直排燃烧，浪费能源、污染环境。（2）黄磷电炉干法除尘替代湿法除尘，解决湿法除尘泥磷量大、含磷污水量多，处理设备庞大，运行费用高，磷回收率较低，的问题。（3）热磷渣生产微晶玻璃铸石技术，解决熔融磷渣直接水淬，熔融磷渣热量不能利用、水耗量大、污染环境等系列问题。要重点开展黄磷尾气深度净化及利用技术、黄磷电炉干法除尘替代湿法除尘技术技术。全面推广尾气经处理后用于生产甲酸钠、甲酸尾气替代煤作燃料技术，以大幅度降低能耗，减少污染。要使黄磷单位产品能耗从目前全国均值吨标煤降至吨标煤以下。使黄磷生产有一个根本的转变。将尾气综合利用、干法除尘、磷渣显热回收及其利用等作为考核指标。

6.3.2资源能源利用指标

资源能源利用指标主要考虑原料在企业生产过程中是否得到充分利用，因此选择了磷矿耗、单位产品综合能耗、尾气综合利用、磷渣利用率及粉矿利用率等5项指标，这些指标最能体现一个企业的资源、能源利用水平，而且监测常规化，每一家企业都容易接受并可以自行监测。根据《黄磷磷行业准入条件》要求，新建、在建和现有黄磷装置必须分别达到以下经济技术指标，以此考核黄磷企业原料利用和能量消耗情况，见表5。

由于不同地区磷矿品位和磷矿中成份的差异，企业管理水平的高低，对磷矿的消耗不同，在《黄磷行业单位产品能耗限额》中充分将企业管理水平、不同磷矿品位和成份差异的量化在综合能耗中。

为鼓励黄磷企业充分利用资源，将粉矿和粉焦进行利用合理利用，在能耗限额中特别对

磷矿采用烧结或焙烧工艺时，单位产品综合能耗限额限定值增加t，单位产品电耗限额限定值增加800kw·h/t。

为使本评价指标体系起到促进企业技术进步的目的，在确定三个级别的指标值时，依据国家标准《黄磷行业单位产品能耗限额》以及装置的运转周期等差异，又便于实施、考核具有可操作性，在充分调研、科学分析归纳的基础上确定了各项指标。

初步拟定，以80%的黄磷装置达到三级标准，50%的装置达到二级标准，30%的装置通过改造达到一级标准，确定黄磷清洁生产评价指标体系的各项指标。

国家已发布的黄磷单位产品能耗限额标准对现有企业及新建企业烧碱单位产品综合能耗进行了限定（见表4和表5）。现有黄磷装置单位产品能耗反映了目前国内黄磷企业能源利用一般水平，新建装置单位产品能耗限额反映了国内较先进的能耗水平。同时对电炉装置规模（变压器容量）、电炉尾气利用率、炉渣利用率提出了严格的限制。另外参考国际先进水平和国内部分先进企业生产指标提出了黄磷单位产品能耗限额先进值指：即现有黄磷生产企业所达到的先进水平或国际上黄磷装置所达到的先进水平，是要求所有黄磷企业节能降耗所争取达到的目标，见表6。因此根据《黄磷单位产品能耗限额标准》对《黄磷清洁生产评价指标体系评价指标体系》中综合能耗指标进行限定和量化，以黄磷装置单位产品能耗限额先进指标作为国际先进水平，现有企业黄磷装置单位产品能耗限额作为国内一般水平，以新建黄磷装置单位产品能耗作为国内清洁生产先进水平。

现有黄磷装置单位产品能耗限额限定值

现有黄磷生产装置单位产品能耗限额指标包括单位产品综合能耗、单位产品电耗和单位产品电炉电耗。其能耗限额限定值应符合表6要求：

新建黄磷装置能耗限额准入值应符合表7要求：

新建黄磷装置还必须符合以下规定：

新建单台黄磷装置电炉变压器容量应≥2×104kV·A；

新建黄磷装置的黄磷尾气利用率应不小于90%；

新建黄磷装置的电炉炉渣利用率应不小于95%；

黄磷装置单位产品能耗限额先进值应符合表8要求：

单位产品综合能耗限额先进值

tce/t 单位产品电耗限额先进值

kw·h/t

单位产品电炉电耗限额先进值

kw·h/t

≤≤13200≤12900

注：当磷矿采用烧结或焙烧工艺时，单位产品综合能耗限额先进值增加tce/t，单位产品电耗限额先进值增加400 kw·h/t。

《黄磷行业准入条件》要求，现有企业单位产品综合能耗要达到吨标煤。近年技术进步、节能降耗，行业平均能耗逐年下降，2010年全国平均单位产品综合能耗已达吨标煤。可比电炉电耗绝大多数低于13200度/吨P4，接近新建装置平均能耗要求。近年国家统计黄磷单位产品能耗情况见表9。

项目20052007200820092010

黄磷kgce/t36143350

6.3.3产品质量指标的确定

黄磷按其用途不同可分为工业级和高纯级产品。拟定清洁生产标准是对工业级黄磷。工业级黄磷产品采用国标GB7816-1998。可分为一级品和二级品，见表10。

指标名称指标

一级二级

外观石腊状，淡黄色至微黄绿色石腊状，黄绿色至棕绿色黄磷含量，% ≥

在苯中

在二硫化碳中-

不溶物含量,% ≤

在苯中

在二硫化碳中

6.3.4污染物排放指标（末端处理后）

黄磷生产过程产生的污染物主要为水、气体污染物。水污染物排放执行污水综合排放标准（GB 8978－1996），气体污染物排放标准执行大气污染物综合排放标准（GB16297－1996）。

6.3.5资源回收利用指标

资源回收利用是在企业控制了生产各环节的基础上，对末端排放物料进行循环使用或再利用，最大限度减少排污量。确定指标如下：

工业用水重复利用率：单位产品新鲜水消耗量分别为特定区域企业为4吨/吨P4、新建企业为5吨/吨P4，现有企业8吨/吨P4。

工业固体废物综合利用率

黄磷生产主要产生的固体废物有（1）磷渣，（2）粉矿（焦），（3）磷泥。磷渣和粉矿（焦）已分别于表6中对新建和现有企业分别做出了规定。

按规定黄磷生产产生的磷泥必须在区内自行解决，不得外运。目前磷泥的处理办法主要有（1）用于生产磷酸或黄磷，（2）用于生产次磷酸钠等。

对黄磷生产废物回收利用可分别按水、气、渣等进行考核

6.3.6环境管理要求

针对黄磷企业实际情况，主要从企业是否符合国家相关法规如《黄磷行业准入条件》、《产业结构调整指导目录(2011年本)》、《黄磷单位产品能源消耗限额》、《黄磷清洁生产技术推行方案》等和地方有关环境法律法规、是否进行了清洁生产审核、环境管理制度是否健全以及生产过程环境管理和相关方环境管理几个方面考虑。

7标准实施的可行性分析

7.1标准实施的技术可行性

拟定指标的提出是考虑到我国黄磷生产企业的现实状况，从环境保护角度出发，立足企业，同时依据国家针对黄磷生产所制定的各种法规、标准和产业政策，实现这些指标在技术上难度上不大，只要企业的经营和管理达到全国平均水平，均可达到三级标准，故本评价指标体系的实施在技术上是可行的。

经过行业近年多次调研表明，二级要求对于国内生产水平较高的企业经过努力是可以达到的。一级要求的指标要求较高，国内大型和中型先进企业可以达到。

为使本评价指标体系的实施具有较强的可操作性，既不让企业觉得高不可攀、望而生畏，又不让所有的企业轻松达标，我们准备选择一批有一定代表性的企业进行测定，验证标准的可行性和可操作性。

7.2评价指标体系实施的经济可行性

拟定评价指标体系将包括定性指标和定量指标，定性指标表现为文字限制，主要对黄磷生产过程、设备及管理提出的要求，这些指标与企业的生产活动是紧密相关的。另一类指标为定量指标，其指标用数值表述，这些指标是黄磷行业内部考核的经济指标，直接关系到企业产品的成本，正是企业所追求的，因此，这些指标的实现不会给企业增加任何经济负担。至于污染物指标水、气污染物排放指标等，这是环境保护部门要求的指标，每个企业都要涉及，对环保工作较重视的企业，一般都具有测试分析的条件和能力，不需要另行投资。因此，拟定的评价指标体系企业通过加强管理是可以实现的，而且与企业经济利益不产生矛盾，是可行的。

8评价指标体系实施的污染减排潜力分析

黄磷行业是有污染行业。近年随着行业技术进步，清洁生产技术的推行，节能减排的效果是比较明显的，企业也通过节能减收到较明显的经济效益。据调查，黄磷尾气利用作热源可使企业降低生产成本约1300-1400元/吨黄磷，用作生产甲酸钠可使企业黄磷生产成本降低2200-2400元/吨。黄磷尾气深度净化不仅有效脱除了各种杂质，完全解决尾气污染的问题，而且CO的利用价值会得到充分的体现，尾气将成为清洁能源或生产高技术高附加值碳一化学品的原料，可实现黄磷尾气资源化利用，清洁生产，黄磷单位产品能耗降低率可达40%以上，折节标煤吨/吨黄磷，生产成本降低3000元/吨。长期看来，尾气深度净化除杂，对黄磷行业节能减排、达到低碳发展，增加企业经济效益有着更深远的意义。按全行业100万吨/年产量计，达到尾气90%的利用率，每年可以实现减排CO2250万吨、颗粒物万吨、氟化物(F计)万吨、磷化物（P2O5）万吨、SO2万吨。又如采用干法除尘，正常情况下，可

以除去90%以上磷炉气中带出的粉尘，极大的减轻了其后磷精制系统的压力，使得较小的磷精制系统就能完成湿法所需的庞大精制处理设施；其次，由于受粉尘污染的磷降到了最小水平，泥磷量从30%(占黄磷产量)降至10%以下；另外，由于粉尘得到提前分离，循环的含磷污水的品质有保证，采用减压蒸发的方法降低水的温度，就能实现水的封闭循环使用，降低了污水循环和处理量，简化了含磷污水处理系统，砍掉了部分设备，减少操作定员；此外，采用干法除尘，尾气得到了净化，杜绝含磷水的烟气排放，简化了尾气净化、除杂的工艺过程，降低了尾气净化、除杂的费用，为尾气利用生产高附加值的碳一化学品创造了有利条件，提高了黄磷生产的技术含量，可降低黄磷运行成本1000元/吨左右，提高了企业经济效益，有利于黄磷实施清洁生产。因此拟制定的标准对促进行业节能减排、清洁生产具有很好的作用，通过标准的实施行业整体水平得到进一步提高。同时企业的经济、环境和社会效益都将得到提升。

9评价指标体系的实施

本评价指标体系由各级人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。

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