2019年全国奥林匹克北京市高中化学竞赛（选拔赛）试题含详细答案及指导
2019年全国奥林匹克北京市高中化学竞赛（选拔赛）试题含
详细答案及指导
在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要。
化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。
因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。
温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。
以下为分模块需掌握的知识点：
化学基本原理
1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，
化学反应的质量关系
2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律
3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构
4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR
理论，杂化轨道，分子轨道理论
5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律
6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步
7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸
点，胶体
8.化学热力学：焓，Hess定律，标准生成热，键能，熵，热力学第二定律，自发过程，
自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用
9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动
10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位
结构初步
11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，
放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变
有机化学
1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论
2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象
3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构
4.烷烃、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烃的自由基反应
5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离子，SN1，SN2
6.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination
7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧
8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成
9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应
10.醛、酮：羰基、亲核加成、α,β-不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应
11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾
12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应
13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性
14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代
15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例
16.重排反应：经典重排反应机理举例
17.有机波谱分析：IR、MS、NMR在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。重点是
NMR。
无机元素和结构
1.元素化学：常见主族元素和第一过渡周期元素及其相关化合物的制备、结构和性质等
2.晶体结构：晶体、晶胞、晶系、等径圆球密堆积、原子晶体、分子晶体、离子晶体、
金属晶体
3.配合物结构：pei合物基本概念，配合物立体化学，晶体场理论，配位反应
2019年奥林匹克北京市高中化学竞赛(选拔赛)试题
一、选择题(共20题，每题2分)
1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是
A．臭氧空洞B．酸雨C．温室效应D．光化学烟雾
2．最近，国际上提出的“绿色化学”是指化学工业生产中的
A．对废气、废水、废渣进行严格处理
B．在化学生产中少用或不用有害物质以及少或不排放有害物质
C．在化工生产中，不使用任何化学物质
D．在化工厂种草种树，使其成为花园式工厂
3．人体内含有多种元素，其中许多元素都是人体生理发育所需的。但有些元素尚未证实其生理功能，在食品中它们的含量稍高会引起毒性反应。我国食品卫生法对这些元素在食品中的含量的最高标准有极严格的规定，这些元素是
①Na；②Mg；③As；④Cd；⑤Ca；⑥Zn；⑦Hg；⑧Pb；
⑨Cu；⑩K；
A．⑥⑦⑧⑨B．②④⑥⑧C．③④⑦⑧D．②④⑥⑦⑧
4．A、B两元素的原子分别得到2个电子形成稳定结构时，A放
出的能量大于B放出的能量；C、D两元素的原子分别失去一个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量。若A、B、C、D间分别形成化合物时，属于离子化合物可能性最大的是A．D2A B．C2B C．C2A D．D2B
5．硼晶体的基本结构单元是硼原子组成的正二十面体，其中，每个面均为正三角形，每个硼原子均与另外五个硼原子相连。由此推断在硼晶体的基本结构单元中的顶点数和棱边数分别是A．60、12 B．12、30 C．30、12 D．10、30
6．对反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)+Q，下列有关叙述正确的是
A．对NH3与O2的反应来说，化学反应速率关系是：3v(NH3)2v(H2O)
B．若单位时间内生成x mol NO的同时，消耗x mol NH3，则反应达到平衡状态
C．达到化学平衡时，若增加容器体积，则正反应速率减小，逆反应速率增大
D．若降低温度，达到新的化学平衡时，NO的体积分数将增大
7．在一恒定容积的容器中充入2 mol的A和1 mol的B发生反应：2A(s)+B(g)x C(g)。达到化学平衡后，C的体积分数为a。若在恒温恒容下，按0.6 mol的A、0.3 mol的B、1.4 mol 的C为起始物质，达到化学平衡后，C的体积分数仍为a，则x为
A．只能为2 B．只能为3 C．可能为2或3 D．无法确定
8．镍镉充电电池，电极材料是Cd和NiO(OH)，电解质是KOH，电极反应分别是：
Cd+2O H－－2e－Cd(OH)2；2NiO(OH)+2H2O+2e－2Ni(OH)2+2OH－
下列说法不正确的是
A．电池放电时，负极周围溶液的pH不断增大
B．电池的总反应是：Cd+2NiO(OH)+2H2O Cd(OH)2+2Ni(OH)2
C．电池充电时，镉元素被还原
D．电池充电时，电池的正极和电源的正极相连接
9．在25℃时，纯水的电离度为a1，pH＝11的氨水中水的电离度为a2，pH＝3的盐酸中水的电离度为a3。若将上述氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中水的电离度为a4，则下列关系式正确的是A．a1＜a2＜a3＜a4B．a3＜a2＜a1＜a4
C．a2＜a3＜a1＜a4D．a2＜a3＜a4＜a1
10．硒(Se)是个导体材料，也是补硒保健品中的元素。工业上提取硒的方法之一是用H2SO4和NaNO3处理合Se的工业废料，而得到亚硒酸(H2SeO4)和少量硒酸(H2SeO4)，并使之富集，再将它们与盐酸共热，H2SeO4转化为H2SeO3，主要反应为：
2HCl+H2SeO4H2SeO3+H2O+Cl2
然后向溶液中通入SO2使硒元素还原为单质硒沉淀，据此正确的判断为
A．H2SeO4的氧化性比Cl2弱B．SO2的还原性比SeO2弱
C．H2SeO4的氧化性比H2SeO3强D．浓H2SeO4的氧化性比浓H2SO4弱
11．用铁酸钠(Na2FeO4)对未来河湖的淡水消毒是城市饮用水处理的一种新技术，下列对Na2FeO4用于饮用水消毒处理的分析正确的是
A．Na2FeO4在溶液中显强酸性，能消毒杀菌
B．在Na2FeO4中Fe为+6价，具有强氧化性，能消毒杀菌
C．Na2FeO4的还原产物Fe3+水解为Fe(OH)3胶体，可使水中悬浮物凝聚沉降
D．Na2FeO4的还原产物Fe2+水解为Fe(OH)2胶体，可使水中悬浮物凝聚沉降
12．将SO2通入BaCl2溶液至饱和，未见沉淀生成，继续通入另一种气体，仍无沉淀，则通入的气体可能是下列中的
A．CO2B．NH3C．NO2D．H2S
13．在有机物分子中，若某个碳原子连接着四个不同的原子或原
子团，这种碳原子称为“手性碳原子”，凡是有一个手性碳原子的物质一定具有光学活性。例如，有机化合物：
COOCH
2
CHO
CH
CH
2
OH
有光学活性，分别发生下列反应①与甲酸发生酯化反应；②与
NaOH水溶液共热；③与银氨溶液作用；④在催化剂存在下与H2作用后，生成的有机物无光学活性的是
A．①②B．②③C．②④D．③④
14．只含碳、氢、氧三种元素的有机物完全燃烧时消耗的氧气和生成的二氧化碳的体积比是1:2，这类有机物中
A．相对分子质量最小的化合物的分子式为CH2O2
B．相对分子质量最小的化合物的分子式为CH2O
C．含相同碳原子数的各化合物，其相对分子质量之差是18的整倍数
D．含相同碳原子数的各化合物，其相对分子质量之差是16的整倍数
15．下列化学实验的方法和结果都正确的是
A．CH3COONa·3H2O与碱石灰混合加热可以很快制得大量的CH4
B．向碘水形成的x悬浊液中通入H2S气体至反应完全，过滤可得氢碘酸
C．将稀硫酸和乙醇的混合物加热，迅速升温至170 ℃，则可制得乙烯
D．将甲烷气体与溴蒸气混合光照后，可制得纯净的二溴甲烷
16．已知在pH为4～5的环境中，Cu2+、Fe2+几乎不水解，而
Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸气加热到80℃左右，再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO)，充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子，下述方法中可行的是
A．加入纯Cu将Fe2+还原为Fe
B．向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀
C．向溶液中通入Cl2，再通入NH3，调节pH为4～5
D．向溶液中通入Cl2，再加入纯净的CuO粉末调节pH为4～5
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析 【答案】 1-1、A CO2分子式C2H4O 结构简式CH3CHO 1-2、+1 直线型+3 八面体(拉长) 1-3、 【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)： O=C=O 从式量上分析 CH4 从价键上分析—CH3，—H CH3CHO 环氧乙烷 CH3CHO 1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl—中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数1︰1。晶胞为四方晶系，化学式为Cs+[Au+Cl2]—·Cs+[Au3+Cl4]，由2个单元Cs+[Au+Cl2]—和Cs+[Au3+Cl4]—构成。晶胞参数c=x+y，其中x
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。 【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4 【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。稳定的只有H2O2。2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有： x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x 二元化合物只有甲烷。 y x
第29届全国高中学生化学竞赛决赛理论试题.
第29届中国化学奥林匹克（决赛）试题 2015年11月28日 合肥 注意事项 1. 考试时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后30分钟内不得离场。 2. 考试“开始铃声”响起后方可拆开资料袋答题。考试“结束铃声”响起后，立即停止答题，把试卷和答题纸放于桌面，由监考人员检查并将答题纸装订后一并放入资料袋。听到可以离开指令后方可离开考场。 3. 发出停止答题指令后仍继续答题者，正在解答的试题（大题）以零分计。 4. 本试卷含9道大题，共5页。试卷已装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷上指定的框格内，写于其他地方无效。若有改动，需将新内容写于答卷的附页，并标明题号。 5. 凡要求计算的问题，只有计算结果而无计算过程，即使结果正确也不得分。 6. 用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题，不得携带任何其他纸张进入考场。若需要草稿纸，可举手向监考人员索取。 7. 将营员号写在试卷首页和每页答卷指定位置，否则无效。 8. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具，。不得携带铅笔盒、书籍、通讯工具入场。不得将草稿纸带出考场。 9. 欲上卫生间，举手示意，经监考人员允许方可离开座位出考场，考场外由志愿者全程引领。 第1题 （7分） 1-1 CH 3SiCl 3和金属钠在液氨中反应，得到组成为Si 6C 6N 9H 27的分子，此分子有一条三重旋转轴，所有Si 原子不可区分，画出该分子结构图（必须标明原子各类，H 原子可不标），并写出化学反应方程式。 1-2 金属钠和(C 6H 5)3CNH 2在液氨中反应，生成物中有一种红色钠盐，写出化学反应方程式，解释红色产生的原因。 1-3 最新研究发现，高压下金属Cs 可以形成单中心的CsF 5分子，试根据价层电子对互斥理论画出CsF 5的中心原子价电子对分布，并说明分子形状。 第2题（11分） 将银电极插入298 K 的1.000×10-1 mol/L NH 4NO 3和1.000×10-3 mol/L AgNO 3混合溶液中，测得其电极电势Ag Ag /+?随溶液pH 的变化如下图所示，已知氨水的解离常数（K b ）为 1.780×10-5，理想气体常数R = 8.314 J ?mol -1?K -1，法拉第常数F = 96500 C ?mol -1。 营号 姓名
2019年第31届中国化学奥林匹克(初赛)试题(含参考答案)
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中国化学会第 31 届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试卷 估分用答案 （2017 年 8 月 27 日 9:00 ~ 12:00）
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 满分 10 10 12 10 10 12 6 13 10 7 100
得分
评卷人
·竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间 到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸
在最后一页。不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
H 1.008
相对原子质量
He 4.003
Li Be
B C N O F Ne
6.941 9.012
10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31
26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.41 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
Fr Ra Ac－ [223] [226] La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
第 1 题（10 分） 根据条件书写化学反应方程式。 1-1 工业上从碳酸氢铵和镁硼石[Mg2B2O4(OH)2]在水溶液中反应制备硼酸。 1-1 2NH4HCO3 + Mg2B2O4(OH)2 = 2MgCO3 + 2NH3 + 2H3BO3（2 分）
NH4HCO3 + Mg2B2O4(OH)2 + 2H2O = Mg2(OH)2CO3 + NH3 + 2H3BO3 1-2 从乏燃料提取钚元素的过程中，利用亚硝酸钠在强酸溶液中将 Pu3+氧化为 Pu4+。 1-2 4H+ + 2HNO2 + 4Pu3+ = N2O + 4Pu4+ + 3H2O（2 分） 1-3NaBH4 与氯化镍（摩尔比 2:1）在水溶液中反应，可得到两种硼化物：硼化镍和硼酸（摩 尔比 1:3）。 1-3 8NaBH4 + 4NiCl2 + 18H2O = 6H3BO3 + 2Ni2B + 8NaCl + 25H2（2 分） 1-4 通过 KMnO4 和 H2O2 在 KF-HF 介质中反应获得化学法制 F2 的原料 K2MnF6。 1-4 2KMnO4 + 3H2O2 + 2KF + 10HF = 2K2MnF6 + 3O2 + 8H2O（2 分） 1-5 磷化氢与甲醛的硫酸溶液反应，产物仅为硫酸鏻（盐）。 1-5 2PH3 + 8HCHO + H2SO4 = [P(CH2OH)4]2SO4（2 分）
第 2 题（10 分） 2-1 氨晶体中，氨分子中的每个 H 均参与一个氢键的形成，N 原子邻接几个氢原子？1 摩尔 固态氨中有几摩尔氢键？氨晶体融化时，固态氨下沉还是漂浮在液氨的液面上？
第32届全国高中学生化学竞赛[初赛含参考答案解析]
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题 第1题（8分）根据所给的条件按照要求书写化学方程式（要求系数 为最简整数比）。 1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。 1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。 1-3在50℃水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4.8H2O]。 1-4天然气的无机成因说十分诱人。据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，
可生成甲烷。橄榄石以Mg2SiO4 和Fe2SiO4 表示，反应后变为蛇纹石[Mg3Si 2O5(OH)4] 和磁铁矿。 第2 题（8 分） 2-1 195K，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。画出P4O18 分子的结构示意图。 2-2 CH2SF4 是一种极性溶剂，其分子几何构型符合阶点子对互斥（VSEPR ）模型。画出CH2SF4 的分子结构示意图（体现合理的成键及角度关系）。 2-3 2018 年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶（EPDM ）产品Keltan Eco。 EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成 2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。写出下列分子中不可用于制备EPDM 的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分）。 2-3-2 合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与EPDM 同为橡胶的是： F 聚乙烯 G 聚丙烯腈 H 反式聚异戊二烯 I 聚异丁烯 第3 题（12 分） 为纪念门捷列夫发现元素周期律150 周年，国际纯粹和应用化学联合会将2019 年设为“国际化学元素周期表年”。门捷列夫预言了多种当时未知的元素， A 即为其中之一。 将含元素 A 的硫化物矿在N2 气氛中800℃处理，分解产物中右 A 的硫化物B；随后升温 至825℃并向体系中通入氨气，得到红色化合物C，C溶于发烟硝酸得到白色沉淀D。经过滤 -1 洗涤，D在6 00℃与COCl2 反应，产物冷却后得到液体E，E 遇水生产D，在E 的6molL 盐酸 -1，加入钼溶液通入H2S得到沉淀B；将D溶于NaOH溶液，用硝酸调H+浓度至约为 0.3molL 酸铵溶液，常温下反应产生橙黄色沉淀F，F 与十二钼磷酸结构相同；将D加入H3 PO2 置时脱
2019年全国奥林匹克北京市高中化学竞赛(选拔赛)试题含详细答案及指导
在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要。 化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。 因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。 温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。 以下为分模块需掌握的知识点： 化学基本原理 1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量， 化学反应的质量关系 2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律 3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构 4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR 理论，杂化轨道，分子轨道理论 5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律 6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步 7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体 8.化学热力学：焓，Hess定律，标准生成热，键能，熵，热力学第二定律，自发过程， 自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用 9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动 10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位 结构初步 11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变， 放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变 有机化学 1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论 2.烷烃、环烷烃、构象：烷烃、环烷烃、构象 3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构 4.烷烃、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烃的自由基反应 5.卤代烃、亲核取代反应：卤代烃、碳正离子，SN1，SN2 6.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination 7.醇、醚：醇、硫醇、醚、环氧
近十年全国中学生数学、物理、化学、生物竞赛预赛、联赛试题
近十年全国中学生数学、物理、化学、生物竞赛预赛、联赛试题 学科竞赛对学生学科素质的培养、创新思维能力的拓展和自主学习能力的培养起着至关重要的作用。同时，学科竞赛在清华北大等重点大学的强基计划评选、综合评价、三位一体中也发挥着重要作用。 目前，新一轮的比赛已经陆续展开。为了帮助你更好地规划和复习，在竞赛中取得理想的成绩，北京北大教研组特别整理了历年全国中学生竞赛的真题，包括数学、物理、化学、生物。 试题目录： 2010-2021年全国高中数学联赛试题及答案汇总 2010-2020年数学联赛试题 2021年全国高中数学联赛A卷试题 十年全国高中数学联赛赏析汇编-附解析（2011-2020） 2020 年全国高中数学联赛一试 (A 卷) 2020 年全国高中数学联赛二试 (A 卷) 2020 年全国高中数学联赛一试 (B 卷) 2020 年全国高中数学联赛二试 (B 卷) 2019 年全国高中数学联赛一试 (A 卷) 2019 年全国高中数学联赛二试 (A 卷)
2019 年全国高中数学联赛一试 (B 卷) 2019 年全国高中数学联赛二试 (B 卷) 2018 年全国高中数学联赛一试 (A 卷) 2018 年全国高中数学联赛二试 (A 卷) 2018 年全国高中数学联赛一试 (B 卷) 2018 年全国高中数学联赛二试 (B 卷) 2017 年全国高中数学联赛一试 (A 卷) 2017 年全国高中数学联赛二试 (A 卷) 2017 年全国高中数学联赛一试 (B 卷) 2017 年全国高中数学联赛二试 (B 卷) 2016 年全国高中数学联赛一试 2016 年全国高中数学联赛二试 2015 年全国高中数学联赛一试 2015 年全国高中数学联赛二试 2014 年全国高中数学联赛一试 2014 年全国高中数学联赛二试 2013 年全国高中数学联赛一试 2013 年全国高中数学联赛二试 2012 年全国高中数学联赛一试 2012 年全国高中数学联赛二试
第28届全国化学奥林匹克竞赛试题解答及评分标准
第28届中国化学奥林匹克初赛试题、答案和评分标准 第1题(6分) 合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下： (1) CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) (2) 2CH4(g) + O2(g) → 2CO(g) + 4H2(g) (3) CO (g) + H2O(g)→ H2(g) + CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中N2和H2的体积比为1 : 3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中 1-2计算反应(2)的反应热。已知： (4) C(s) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH4 = -74.8 kJ mol-1 -1 第2题(5分) 连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭(生成产物)三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。
第3题(6分) 2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1 共4分：Lewis结构2分； 形式电荷1分（错1个扣0.5分，扣完为止；答案中未示出的4个N若标0，不扣分）； 杂化轨道类型1分（错1个扣0.5分，扣完为止）。 若Lewis结构错误，全题得零分。 3-2 N8分子的构型异构体有顺式和反式两种： 1分1分两种异构体中，若省略了孤对电子，不扣分。 第4题(5分) 2014年6月18日，发明开夫拉(Kevlar) 的波兰裔美国女化学家Stephanie Kwolek 谢世，享年90岁。开夫拉的强度比钢丝高5倍，用于制防弹衣，也用于制从飞机、装甲车、帆船到手机的多种部件。开夫拉可由对苯二胺和对苯二甲酸缩合而成。 4-1 2分 4-2写出开夫拉高分子链间存在的3种主要分子间作用力。 4-2 氨基和羧基间的氢键，范德华力，芳环间相互作用（若芳环间相互作用写成π-π作用或 C-H… 作用，也可以）。共3分：每种作用力1分 第5题(7分) 环戊二烯钠与氯化亚铁在四氢呋喃中反应，或环戊二烯与氯化亚铁在三乙胺存在下反应，可制得稳定的双环戊二烯基合铁(二茂铁)。163.9 K以上形成的晶体属于单斜晶系，晶胞参数a = 1044.35 pm, b＝757.24 pm, c = 582.44 pm,β＝120.958°。密度1.565 g cm-3。 5-1 FeCl2 + 2C5H5Na →Fe(C5H5)2 +2NaCl 1分FeCl2 + 2C5H6 + 2 (C2H5)3N →Fe(C5H5)2 + 2(C2H5)3NHCl 1分
中国化学会全国高中学生化学竞赛试题及答案
第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细则 第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式 1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。 1-2 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。 1-3 在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。 1-4 在碱性条件下，Zn(CN)42和甲醛反应。 1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。 1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。 1-1 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO22分 1-2 4CN＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 2分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63＋10OH＝2CrO42＋6Fe(CN)64＋5H2O 2分 1-4 Zn(CN)42＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42 2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分 1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分 1方程式正确才能得满分。 2若全部物质皆写对而未配平，可得1分。 第2题(23分) 简要回答或计算 2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。 Bi2Cl82-的结构：
Cl Cl Bi Cl Cl 2- 或 Cl Cl Cl Cl Cl 2- 2分....... 未画成楔形键不扣分； 不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示的连线，则与电子对相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚线但远离Bi原子，扣分 杂化轨道类型：sp3d2 1分 2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－，Eθ(Mg2+/Mg)＝－，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出原因。 MgI2在液氨中难溶。1分 答微溶或溶解度小，也可得1分。 2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅写出沉积铅的量。 阳极1分 9/4mol 1分 2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。 2-4-1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n）。 2-4-2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q）。 2-4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示）。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析 2019年9月7日上午9:00至12:00，第33届中国化学奥林匹克(初赛)在全国30个省、自治区、直辖市同时举行，约有7万名高中生参加。相比于往年，本届初赛试题对知识储备的要求有所降低，但对计算熟练度、思维灵活度和答题准确度的要求没有放松。这是一件好事：化学的奥林匹克本就不应是“刷书”的奥林匹克，不应是“死记硬背”的奥林匹克；只喜欢画六边形与平行六面体，讨厌计算和推理，也不算真正学好了化学。近年来，越来越多的同学(及部分老师)偏爱刷书、刷题，刷完基础教材刷高级教材，刷完高级教材刷专著，刷完中文书刷外文书，都刷完还不过瘾，还要去刷一级文献来“押题”，这种做法实在是舍本逐末，甚至是缘木求鱼了。走马观花，囫囵吞枣，到头来才发现最基本的知识点掌握得不牢固，在高手过招时疏漏大意失了分数，反而怪罪题目故意“挖坑”，实在令人叹惋。我们鼓励同学们好读书，读好书，但把书“读好”才是最重要的。鉴于此，本文除了延续前文撰写的三个角度——“从同学角度出发的思路分析，从试题角度出发的考点分析，从科学角度出发的知识拓展”之外，行文中更加强调“明辨基础概念，防范解题漏洞”，希望同学们有所收获。另一方面，如何在竞赛题目取材上做到严谨与趣味的平衡、经典与前沿的平衡，在树立中国化学奥林匹克思维高杆的同时，及时反映中国化学工作日新月异的进展，或许也是值得思考的。 第1题 题目(10分) 简要回答问题。 1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。产物A可使石灰水变浑浊。写出与A相对分子质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。1-2化合物CsAuCl3呈抗磁性。每个Cs+周围有12个Cl−离子，每个Cl−离子周围有5个金属离子。金离子处在Cl−围成的配位中心(也是对称中心)。写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。 1-3 2019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。探测器上的五星红旗由一类特殊的聚酰亚胺制成。以下为某种芳香族聚酰亚胺的合成路线：
第30届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及参考答案全解
第30届中国化学奥林匹克（初赛）试题及答案 第1题（8分） 1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且均呈正四面体构型。写出这种化合物的化学式。 1-2对碱金属Li、Na、K、Rb和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。 （a）熔沸点（b）原子半径（c）晶体密度（d）第一电离能 1-3保险粉(Na2S2O4.2H2O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水(pH～8)中的Cr(Ⅵ)，所得含硫产物中硫以S(Ⅳ)存在。写出反应的离子方程式。 1-4 化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。例如，化合物A合成于1929年，至1969年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。它是易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。1-4-1 写出合成A的反应方程式。 1-4-2 写出A中阴离子水解反应的离子方程式。 第2题(9分) 鉴定NO3–离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3–的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓硫酸，在溶液的界面上出现“棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。该物质显顺磁性，磁矩为3.8μB(玻尔磁子)，未成对电子分布在中心离子周围。 2-1 写出形成“棕色环”的反应方程式。 2-2 推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。 2-3棕色物质中的NO的键长与自由NO分子中N-O键长相比，变长还是变短？简述理由。
第3题(13分) 3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。 3-1-1写出这些中间化合物的分子式。 3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。根据键长不同，将P-O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。比较键角∠ O-P(Ⅴ)-O和∠O-P(Ⅲ)-O的大小。3-2 NH3分子在独立存在时H－N－H键角为106.7°。右图上 [Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H－N－H键角的测量值。解释配合 物中H－N－H键角变为109.5°的原因。 3-3量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。2016 年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是四面体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+8。 3-3-1写出该分子中铁的价电子组态。 3-3-2画出该分子结构的示意图（用元素符号表示原子，用短线表示原子间的化学键）。 第4题（10分）固体电解质以其在电池、传感器等装置中的 广泛应用而备受关注。现有一种由正离子A n+、B m+和负离子 X—组成的无机固体电解质，该物质50.7℃上形成无序结构（高 温相），50.7℃以下变为有序结构（低温相），二者结构示意见 右图。图中浅色球为负离子；高温相中的深色球为正离子或空 位；低温相中的大深色球为A n+离子，小深色球为B m+离子。 4-1 推出这种电解质的化学式，写出n和m的值。 4-2 温度变化会导致晶体在立方晶系和四方晶系之间转换，上述哪种晶相属于立方晶系？4-3 写出负离子的堆积方式及形成的空隙类型。指出正离子占据的空隙类型及占有率。 4-4 高温相具有良好的离子导电性，这源于哪种离子的迁移？简述导电性与结构的关系。
第29届化学中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案
第29届中国化学奥林匹克初赛试题及答案 第1题（8分）写出下列各化学反应的方程式。 1-1将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。1-2向含氰化氢的废水中加入铁粉和K2CO3制备黄血盐[K4Fe(CN)6·3H2O]。 1-3酸性溶液中，黄血盐用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3－和CO2。 1-4在水中，Ag2SO4与单质S作用，沉淀变为Ag2S，分离，所得溶液中加碘水不褪色。 第2题(12分) 2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂，分别分离以下各组固体混合物（不要求复原，括号内数据是溶度积），指出溶解的固体。 (1)CaCO3(3.4×10-9)和CaC2O4(2.3×10-9) (2)BaSO4(1.1×10-10)和BaCrO4(1.1×10-10) (3)Zn(OH)2(3.0×10-17)和Ni(OH)2(5.5×10-16) (4)AgCl(1.8×10-10)和Agl(8.5×10-17) (5)ZnS(2.5×10-22)和HgS(1.6×10-52) 2-2在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混油(a)，继续通SO2，溶液变为无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI在反应中的作用。 2-3分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。 2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？ 2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？ 2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。 第3题(10分) 3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(c m)与其原子量的乘积近似为常数6cal·g-1·℃-1(1cal=4.18J)。当时已知的原子量数据很少，因此，可利用比热推算原子量，进而采用其他方法分析得到更精确的原子量。 3-1-1将40.Og金属M块状样品加热到100℃，投入50.0g温度为15.2℃的水中，体系的温度为17.2℃。推算该金属的摩尔质量。 3-1-2取金属M的粉末样品l.000g，加热与氧气充分反应，得氧化物1.336g。计算该金属的摩尔质量，推测其氧化物的化学式（金属与氧的比例为简单整数比）。3-1-3M是哪种金属? 3-2电解法生产铝须用纯净的氧化铝。铝矿中常含石英、硅酸盐等杂质，需预先除去。在拜耳法处理过程中，硅常以硅铝酸盐(Na6A16Si5O22·5H2O)“泥”的形式
(完整版)第27届全国奥林匹克化学竞赛决赛理论试题WORD
第27届中国化学奥林匹克〔决赛〕理论试题 2021年11月29日北京 营员号__________ 测试须知 竞赛时间4小时,迟到超过半小时者不能进考场,开始测试后1小时内不得离场.时间到,把试卷、 做题纸和草稿纸装入信封,放于桌面,听到指令前方可离开考场. 将营员号写在试卷首页及每页答卷指定位置,写于其他位置按废卷论处. 说有解答必须写于答卷指定框内,写于其他位置无效. 凡要求计算或推演的,须给出计算或推演过程,无计算或推演过程,即使结果正确也不得分. 用铅笔解答的局部〔包括作图〕无效. 禁用涂改液和修正带,否那么,整个答卷无效. 试卷已装订成册,不得拆散. 允许使用非编程计算器及直尺等文具,不得携带铅笔盒和任何通讯工具入场,否那么取消测试资格. 用黑色墨水笔或黑色圆珠笔做题.不得携带任何其他纸张进入考场.假设另需草稿纸,可举手向监考教师索取. 写有与试题内容无关的任何文字的答卷均无效. H 1.008元素周期表 He 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.4787.6288.9191.2292.9195.96[98]101.07102.91106.42107.87112.41114.82118.71121.76127.60126.90131.29 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.91137.33138.91178.49180.95183.84186.21190.23192.22195.08196.97200.59204.38207.2208.98(209)(210)(222) Fr Ra Ac Rf Db (223)(226)(227)(261)(262) Ce Pr Md Pm S TI Eu GO lb Dy Ho Er Tfl»Yb Lu HO Tz! 140 91144 24 1 50 36151157 25i能第诩工61M93njoe ir4.97 Ps U rup Pu Ain Cm Bk Cf Fm MO No Lf 23Q 03237.0£(244)(243)(247)(247>(2S1) 四〕37](256)(254)网有关常量 N A = 6.022 1023 mol-1R = 8.314 J?mol-1K-1 F = 9.647 104C?mol-1
第31届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析(一)
第31届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析(一) 常泰维;戴昱民;方润亭;李宇轩;孙斯达;孙泽昊;王泽淳;曾承禹;张宇婷 【摘要】详细分析并解答了第31届中国化学奥林匹克(初赛)试题.对于每一道题目,我们都给出了详尽的讨论,引导读者综合运用所学的化学知识,通过推理、演算、论证等方法顺利解题.对于特定的题目,我们还给出了相关的科学背景介绍与知识拓展,鼓励读者了解题目背后的科学思想,感受化学学习与科研的乐趣.%The questions in the 31st Chinese Chemistry Olympiad (Preliminary Test) are solved in detail. The manuscript not only provides systematic analyses for all questions, but also guides the readers through the solutions in an intuitive manner. For selected questions, rich introduction to the scientific backgrounds and bibliographical resources are also included. 【期刊名称】《大学化学》 【年(卷),期】2018(033)001 【总页数】9页(P73-81) 【关键词】化学竞赛;试题解析 【作者】常泰维;戴昱民;方润亭;李宇轩;孙斯达;孙泽昊;王泽淳;曾承禹;张宇婷 【作者单位】北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北
第 35 届中国化学奥林匹克(初赛)试题参考答案
第35 届中国化学奥林匹克(初赛)试题参考答案 第 1 题(10 分) 根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数之比为最简整数比) 1-1砷化镓是一种重要的半导体材料，可利用气相外延法制备。常用工艺中，采用Ga、AsCl3 在H2 中制备。 1-2二氯二甲基硅烷水解，得到线性聚合物。 1-3研究发现，在酸性溶液中，Fe3+离子在溶解多种硫化物矿的过程中起着重要作用。以下给出两个例子。 1-3-1Fe3+将辉银矿(Ag2S)中的硫氧化成硫磺并使银离子转入溶液。 1-3-2Fe3+将磁黄铁矿(用Fe7S8表示)中的直接氧化成硫酸根离子。 1-4“发蓝”是钢铁表面处理的一种方法：将洁净的铁件浸入一定浓度的NaOH 和NaNO2溶液中(必要时加入其他辅助物质)，加热到适当温度并保持一定时间，在铁件的表面形成均匀稳定且防的氧化膜Fe3O4，显 1-12Ga + 2AsCl3 + 3H2→2GaAs + 6HCl 1-2n Si(CH3)2Cl2 + (n+1)H2O→ [SiO(CH3)2]n+ 2n HCl 1-3-1 2Fe3+ + Ag2S → 2Fe2+ + S + 2Ag+ 1-3-2 62Fe3+ + Fe7S8 + 32H2O → 69Fe2+ + 8SO42- + 64H+ 1-4 9Fe + 8H2O + 4NaNO2→ 3Fe3O4 + 8NH3 + 4NaOH 各2 分 第 2 题(6 分) 多样的氧物种 常见的氧单质有O2和O3，氧可参与形成氧化物、过氧化物、超氧化物、臭氧化物，等等。 2-1臭氧化钾生成与分解。己知如下反应及其标准摩尔焓变： (1)K(s)+O2(g)→KO2(s) ΔH1°=-285 kJ mol-1(2) KO2 (s)+O3(g)→KO3(s)+O2(g) ΔH2°=-119 kJ mol-1 (3)O2(g) →2O(g)ΔH3°=498 kJ mol-1(4)2KO3(s)→2KO2(s)+O2(g) ΔH4°=-46 kJ mol-1 2-1-1计算反应(5)K(s)+O3(g)→KO3(s)的标准摩尔焓变ΔH5°。 2-1-2计算反应(6)O3(g)→O2(g)+O(g)的标准摩尔焓变ΔH6°。 2-2高压(~50GPa)下：CaO(s)+O2(s)→CaO3(s)，CaO3中钙仍保持+2 价。 2-2-1指出促使上述反应发生的主要因素(单选) (a)CaO3比CaO 晶格能大；(b)反应的放热效应显著；(c)反应的熵增大；(d)反应中体积减小。 2-2-2画出CaO3中阴离子的Lewis 结构。 2-2-3CaO3中，Ca2+位于氧原子形成的立方体空隙中，写出阴离子端基氧的化学环境。 2-1-1 ΔH5°=ΔH1°+ΔH2°=-289-(-119) = -404 kJ mol-1 1 分 2-1-2 ΔH6°=ΔH2° + 0.5ΔH3°+0.5ΔH4° = -119+ 0.5×498 + 0.5×(-46)=107 kJ mol-1 2 分 2-2-1 (d) 1 分 2-2-2 1 分 2-2-3 端基氧和1 个中心氧相连，和4 个钙离子相连。1 分参考图形：
第36届中国化学奥林匹克(初赛)试题及参考答案(Word版)
第36届中国化学奥林匹克(初赛)试题参考答案 第 1 题（10 分）根据要求和所给条件，书写反应方程式。 1-1 为获得性能良好的纳米材料，利用团簇化合物K12Si17 和NH4Br 反应制备纳米硅。 1-1 K12Si17 + 12NH4Br = 12KBr + 17Si + 6H2 + 12NH3（2 分） 1-2 硒代硫酸根在酸性条件下被一定浓度的H2O2 氧化，主产物与硫代硫酸根被I2 氧化的产 物相似。 1-2 2SeSO32- + H2O2 + 2H+ = Se2S2O62- + 2H2O（2 分） 1-3 单质碲(Te)和AsF5 在溶剂SO2 中按计量比6 : 3 反应，主产物为灰色抗磁性固体，其阴离子为八面体结构。 1-3 6Te + 3AsF5 = AsF3 + Te6[AsF6]2（2 分） 1-4 利用XeF2 和溴酸根溶液反应制备高溴酸根。 1-4 XeF2 + BrO3- + 2OH- = BrO4- + 2F- + Xe + H2O（2 分） 1-5 钼酸钠(Na2MoO4)和硫代乙酰胺(CH3CSNH2)混合溶液在水热条件下强酸性介质中发生反应，制备二维材料MoS2。（提示：分离 MoS2 后的酸性溶液中加入 BaCl2，出现白色沉淀。） 1-5 4MoO42- + 9CH3CSNH2 + 15H+ + 6H2O = 4MoS2 + SO42- + 9CH3COOH + 9NH4+（2 分） 第 2 题（7 分）高压碳酸盐化学 常温常压下，碳酸根通常以分离的CO32-基团形式存在，但在高压下可发生聚合，甚至改变配位方式形成类似于硅酸根及其多聚阴离子的结构。 2-1 在20 Gpa 高压下，用激光加热SrCO3 和SrO 的混合物，得到组成为Sr3CO5 的物质，其结构类似于钙钛矿ABX3，其中BX6 八面体共顶点连接，写出Sr3CO5 中分别对应于A、B、X 的离子(须注明电荷)。 2-1 A CO44- B O2- X Sr2+（每个1 分） 2-2 在82 ~ 138 Gpa 的高压下，MgCO3 中碳酸根形成环状三聚体(C)，画出C 的结构示意图。在30 ~ 40 Gpa 的高压下，用激光加热MCO3(M = Ca 或Sr)和干冰的混合物，得到组成为MC2O5 的物质。CaC2O5 中，碳酸根以四聚形式(D)存在；SrC2O5 中，碳酸根以二聚形式(E) 存在，画出D 和 E 的结构。 2-2 4- O O C O O C C O O O C O O O O O C O O2- C O C（1 分）D（2 分）E（1 分） 第 3 题（7 分）锗的团簇化合物 含锗化合物A 的分子式可以表示为Ge5(NR2)4，R 为三异丙基硅基。该化合物中存在两种锗锗键，键长分别为250 pm 和234 pm。A 的合成方法如下：控制GeCl2 与KNR2 按 1 : 1 计量反应生成B，B 被金属钾还原得到A。在B 转化为A 的过程中，可能经过中间产物C，C 中含两个锗原子；C 与 B 按 1 : 1 计量反应得到环状化合物D，D 与 C 在金属钾还原下反应得到A。若B 与吡啶按1 : 1 计量反应则得到E，E 难以与金属钾进一步反应生成A。化合
2019年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷
2019 年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试卷 （2019 年 4 月 14 日上午 9:00-11:00） 姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。 · 竞赛时间 2 小时。迟到超过 30 分钟者不得进场。开赛后 1 小时内不得离场。考试结束后，把试卷 （背面向上）放在桌面上，立即离场。 · 竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或 铅 笔答题者，试卷作废无效。 · 允许使用非编程计算器及直尺等文具。 · 试卷按密封线封装。 可能用到的元素相对原子 质量如表: R = 8.314 J ·mol –1·K – 1；温度 T （K ）= 273 + t （℃） 第 1 题 选择题（30 分）（单选或多选，每题 5 分） （1） 下列过程中没有发生化学变化的是 A ．通过空气液化制氧气 B ．新切开的钠表面逐渐变暗 C ．浓硫酸使火柴梗变黑 D ．氨气与含有酚酞的水产生红色喷泉 （2） 铜难溶于稀硫酸或稀盐酸，下述溶解铜的方法对应的离子方程式不．正．确． 的是 （3） DNA 复制时，脱氧核苷在多种酶的作用下通过 5'-OH 和 3'-OH 与 DNA 的磷酸骨架相 连。抗病毒药物阿昔洛韦是鸟苷的类似物，既能竞争与相关酶结合，又能连接到 DNA 骨架上导致复制中断，从而抑制病毒繁殖。如果你来设计该药物，“—R ”最佳的选择是 O HN H 2N N N O HN N H 2N N N R 鸟苷 阿昔洛韦 A ．—CH 2CH 2CH 2CH 3 B ．—CH 2OCH 2CH 2OH CH 2OH C ． D ．—CH 2CH(OH)CH 2OH H H