非光气法合成吡唑磺酰氨基甲酸酯

第!!卷第"期"##$年%月!!!!!!!!!!化!学!工!程&’()*&+,(-.*-((/*-.!&’*-+"!!!!!!!!!!!0123!!-13"

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53"##$基金项目!陕西省自然科学基金项目!"##8’88"和陕西省火炬计划!##b ’%"

"资助项目作者简介!孙晓红!89$9#"$女$研究员$西北大学化工学院博士研究生$从事有机合成及精细化工产品的研究开发工作$电话%!#"9"

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非光气法合成吡唑磺酰氨基甲酸酯

孙晓红8!刘源发"!贾婴琦"!陈!邦"

!西北大学83化学研究所’"3化学系$陕西!西安!68##79

"摘要!报道了一种非光气法合成除草剂吡嘧磺隆中间体$;(!甲氧羰基"氨基磺酰基);8;甲基吡唑;%;羧酸乙酯!简称吡唑磺酰氨基甲酸酯"的新方法$由碳酸二甲酯与$;氨基磺酰基;8;甲基吡唑;%;

羧酸乙酯!简称吡唑磺酰胺"在甲醇钠存在下反应制得产品$收率:$L &产品的结构经元素分析**/*8

’-)/等证实$并对反应进行的可能机理进

行了探讨&结果表明新方法具有反应条件温和*操作安全*简便*收率高的优点&关键词!非光气法’吡嘧磺隆’中间体’碳酸二甲酯

中图分类号!H7"$3%"!!!文献标识码!+!!!文章编号%8##$;99$%!"##$"#";##79;#"

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开发对人畜与环境安全同时具有优异的除草效果的化合物是除草剂开发的目标$磺酰脲类

除草剂即具有高效*低毒*广谱的特点(8#")$比传统

除草剂的效果高几十倍至几百倍’对哺乳动物的毒性极低$一般大鼠急性口服,‘$#&

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播或移栽水稻田中$用量仅为8$#!#B +C <

"$即可防除绝大多数阔叶杂草和莎草$对水稻安全&吡唑

磺酰氨基甲酸甲酯是合成吡嘧磺隆(

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的关键中间体$由它与";氨基;%$7;二甲氧基嘧啶反应即可制得吡嘧磺隆&

吡嘧磺隆的合成和其他磺酰脲类的合成一样$一般采用光气法由吡唑磺酰胺!#G H "-’""在7;&%’9-&H 催化下与光气作用制得吡唑磺酰基异氰酸酯!#G H "-

&H "$然后再与";氨基;%$7;二甲氧基嘧啶反应得到(%#$)

&但由于光气是剧毒气体$会给操作带来不便$k =<=<1F 1等(7)报道了一种由吡唑

磺酰胺与氯甲酸酯反应以代替光气制备中间体吡唑磺酰胺氨基甲酸酯的方法&这种方法虽避免了直接使用剧毒的光气$

但氯甲酸酯是由光气制得$其毒性仍很大$具有很强的催泪*刺激作用$且对设备腐蚀严重$与光气一样$操作时稍有泄漏$对操作环境和操作人员会造成极大的危害&

我们在研究非光气!或非光气制品"法合成吡嘧磺隆的过程中$成功研究了由吡唑磺酰胺与碳酸二甲酯在甲醇钠存在下合成吡唑磺酰氨基甲酸酯的新方法$具有反应条件温和*操作安全*简便*收率高的优点&D !试验部分D 3D !仪器及试剂

万方数据