分析化学习题册答案(工科09年11月修正版)
分析化学习题答案
第二章 定量分析的误差及数据处理
一、 填空
1、（结构） 、（组成） 、（各组分含量）
2、（定性分析）、（定量分析） 、（结构）；（化学）、（仪器）
3、（随机）
4、（随机）
5、（系统 ）
6、（精密度 ）
7、（无系统误差 ）
8、（4 ）
9、（校准仪器）、（对照实验）、（空白实验） 10、（0.6009 ）；( -0.97%)；( 0.0021)； ( 0.35% )； (0.6009±0. 0034 ) 11、高；大；高；大。 12、（0.2043）、（0.0003）、（0.0004）、（0.0020） 13、（平均值）、（真值）
14、（t 检验）、（F 检验）
二、 选择填空
1、（D ）
2、（B ）
3、（B ）
4、（C ）
5、（1.3.5.6.8.10.11）、（2. 4. 9 ）
6、（C .D ）
7、（B.C ）
8、（C ）
9、（B ）10、B,A,C,D
三、判断对错 1、√ 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√ 8、× 9、× 10、× 11、× 12、√
四、计算
1、（提示：计算二人测定值的标准偏差）
S 甲 =0.008 S 乙=0.1 显然：S 甲 < S 乙 说明甲的精密度高，结果比较可靠。
2、解： (1)X 平=0.2006 μ=55.845/278.02=0.2009
(2) Er=E/μ×100%= (X 平－μ)/μ×100% =(0.2006－0.2009)/0.2009×100%=-0.1%(-0.15%)
(3) d 平=0.00025 (4) S=0.00032 (5)Sr=S/ X 平×100%=0.17%(0.2%)
3、解： 按 0.5595、0.5600、0.560
4、0.5608、0.5623排序，0.5623、0.5595可疑
Q 计=(0.5623－0.5608)/(0.5623－0.5595)=0.54
查Q 表，n=5 Q 90%=1.56 Q 计 < Q 表 所以，0.5623不舍；同理0.5595不舍。
X 平 = 0.5606
4、解：（1）∵ X 平=1/4（0.3034＋0.3018＋0.3042＋0.3038）=0.3033
∴分析结果是：铁质量分数=0.3033
（2）∵ X
平=0.3033 n=4 S=0.001 查表：P=0.95 n=4 t=3.182 ∵
∴分析结果是: 铁质量分数=0.3033±0. 0016
5、解：X 平=47.60% S=0.08%
当P=90%时，查表得t=2.353，此时μ=(47.60±0.09)%
当P=95%时，查表得t=3.182，此时μ=(47.60±0.13)%
当P=99%时，查表得t=5.841，此时μ=(47.60±0.23)%
6、答案： 71.02038
.02052.02042.02052.0=--==R d Q 计算 ,76.0)4(90.0== 测定结果可用平均值表示x ~ =0.2043 若进行第五次测定，2041.05=x ,64.0)5(71.090.0==>=Q Q Q 表计算 ∴0.2052应弃去。 第三章、滴定分析 一、 填空题 1、（直接法）、（间接法 ）2、（间接法 ）3、（直接法）4、（物质的量浓度）、（滴定度）5、（偏高）、（偏低）6、（大于1%） 7、（酸碱滴定）、（配位滴定）、（氧化还原滴定）、（沉淀滴定）8、（2.0）9、（n B =n A ）10、（1mlHCl ）、（NaOH ） 二、 选择填空 1、（C ） 2、（C ） 3、（D ） 4、( B ) 5、（C ） 6、（A ） 7、（A ） 三、判断对错 1、× 2、× 3、× 4、√ 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、× 12、√ 13、√ 14、√ 16、√ 17、√ 四、问答题 1、解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020.01.01=??= 相对误差为 %15.0%10013.00002.01=?=E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定0.1mol·L -1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020.01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?=E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 2、解： NH 4+的pK a =9.25<7.0， cKa<10-8 ∴不能用NaOH 准确滴定；返滴定不解决反应完全度问题，化学计量点前后的突跃不够大，则无法用指示剂确定终点。 3、答：反应定量进行；反应速率快；能用简单的方法确定滴定的终点。 4、答：确定的化学计量关系是进行定量计算的基础 5、答：（1）指出游离酸的来源和种类； 氨盐生产过程中带入的盐酸或硫酸及甲醛被空气中的氧氧化生成的甲酸 （2）如何消除游离酸的干扰； 使用前氨盐中的酸可以甲基红为指示剂用NaOH 中和；甲酸应以酚酞为指示剂用NaOH 中和。 （3）分析过程中溶液的颜色变化和原因 （提示：终点产物浓度为0.1 mol.L -1，K b [（CH 2）6N 4]=1.4×10-9 ） 被测液 （红色）加入酚酞 用NaOH 滴定 终点（黄→橙） +甲醛 由红→红橙→黄 6、答：(1) 直接滴定 例: 强酸滴定强碱。 (2) 返滴定法 例：HCl 滴定固体CaCO 3 (3) 置换滴定法 例：配位滴定法测铝，AlY → AlF 62- + Y 4- → ZnY (4) 间接滴定 例：氧化还原法测定钙。 7、答：（1）直接法：准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质的量和溶液体积计算浓度。 （2）间接法：先配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质（或已知准确浓度的标准溶液）来标定其准确浓度。 直接法配制：K 2Cr 2O 7 、NaCl 间接法配制：NaOH 、H 2SO 4 、HCl 、KMnO 4 、AgNO 3 、Na 2S 2O 3 五、计算题 1. 若H Cl CO Na T /32=0.005300g/ml ，试计算HCl 标准溶液物质量的浓度。 解： C HCL=0.1000mol/l 2、722/O Cr K Fe T =0.005000g/ml ，如消耗K 2Cr 2O 7标准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量。 解： m Fe =TV=0.005000×21.50=0.1075g 第四章 酸碱滴定法 一、 填空 1、结构 2、（pH=pKa±1 ） 3、（变色敏锐）和（ 变色范围窄 ） 4、（少） 5、酸、碱强度（即Ka 或Kb ）的大小和浓度 6、（≤±0.1%） 7、（CK ≥10-8） 8、（CK i ≥10- 9、K i /K i+1≥104） 9、（99.9% ）到（ 100.1%）10、(NH 2CH 2COOH )；(C 6H 5O - ) 11、（4.15-6.15 ）； （8.26-10.26 ） 12、（ 3.7 ）13、（ H 2C 2O 4）和 （HC 2O 4- ） 14、[H +]+[H 3PO 4]=[HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -] 15、Na 2B 4O 7·10H 2O ； 2H ++B 4O 72-+5H 2O=4H 3BO 3 ； （甲基红 ）16、（两个）17、1)[H +]=(Ka 1×Ka 2)1/2 2) [H +]=(Ka 1×Ka 2)1/2 3) [H +]=(C HAc Ka HAc )1/2 4) [H +]=(Ka HAc ×Ka NH4+)1/2 18、分析、c 、mol·L -1、H +、[H +]、pH 19. H 2PO 4- 、H 2O 20.酸度 二、选择填空 1、（B ） 2、（B ） 3、（B ） 4、（A ） 5、（B ） 6、（B ） 7、（D ） 8、（A ） 9、（A ）10、（D ）11、（B ）12、（A ）13、（C ） 三、判断对错 1、√ 2、√ 3、× 4、× 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、√ 10、× 11、× 12、× 四、计算题 1、答：(1) K a =7.2×10-4 ,C sp K a =0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8 能直接滴定 pH sp =7.9 选酚酞作指示剂 (2) K a2=3.9×10-6 ,C sp K a2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8 能直接滴定 pH sp =9.0 选酚酞作指示剂 (3) K a1=1.3×10-7 K a2 = 7.1×10-15 K b2 =10-14/1.3×10-7 =5.88 ×10-8 C sp K a2=0.1×7.1×10-15=7.1×10-16<10-8 C sp K b2=0.1×5.88 ×10-8<10-8 不能直接滴定 (4) K b =1.4×10-9 ,C sp K b =0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8 不能直接滴定 (5) K b =1.4×10-9 , K a =K w /K b =1.0×10-14/1.4×10-9=7.1×10-6, C sp K a =0.1×7.1×10-6=7.1×10-7>10-8 能直接滴定 pH sp =8.9 选酚酞作指示剂 (6) K b =1.4×10-9 ,C sp K b =0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8 不能直接滴定(CH 2)6N 4，但可滴定NaOH ，pH sp =8.9，选酚酞作指示剂 2、（1）柠檬酸：已知Ka 1=7.4×10-4、Ka 2=1.7×10-5、Ka 3=4.0×10-7、（0.1000 mol/L 的溶液）， 解：∵ CaKa 1≥10-9 CaKa 3≥10-9 CaKa 3≥10-8但 Ka 1/Ka 2＜104 Ka 1/Ka 2＜104 ∴柠檬酸的三个氢将同时被滴定，有一个突跃。 终点时生成物是：Na 3A 溶液为碱性。 〔OH -〕=(CbKb 1)1/2 =(1/4 Ca Kw/Ka 3 ) 1/2 =2.5×10-5 PH=PKw －POH=14.00－4.60=9.40 应用酚酞作指示剂。 （2）顺丁烯二酸 H 2C 2(COOH)2 ，Ka 1=1.3×10-2、Ka 2=3.9×10-7 解：∵ CaKa 1≥10-9 ∵ CaKa 2≥10-9 且 Ka 1/ Ka 2≥104 ∴ 顺丁烯二酸的两个氢可被分别滴定，有两个突跃。 在第一计量点，生成物是H 2C 2(COOH) COO - PH=1/2(Pka 1＋Pka 2) =1/2（1.89＋6.41）=4.2 可用甲基橙作指示剂 在第二计量点，生成物是二元弱碱H 2C 2(COONa)2 〔 OH -〕=(CbKb 1)1/2 =(1/3 Ca Kw/Ka 2) 1/2=2.9×10-5 PH=14.0－POH=14.0－4.5=9.5 可用酚酞作指示剂 4、解：5 55 []100.3571[]10 1.810HAc a H H K δ+-+--===++? 5 551.8100.6429[]10 1.810a Ac a K H K δ--+--?===++? []0.03571/HAc HAc HAc C mol L δ=?= []0.06429/HAc Ac Ac C mol L δ--=?= 5、（1）0.1mol.L -1氢氰酸（Ka=4.9×10-10）； （2）0.1mol.L -1H 3PO 4 解：cK a ＞10Kw,c/Ka ＞105 解：K a1= 7.6×10-3 K a2=6.3×10-8 C=0.1 mol/L K a1C>10Kw 〔H +-〕=(CaKa)1/2 =（0. 1×4.9×10-10）1/2 =7.0×10-6 pH=5.15 ∴[H +]=[-Ka 1+( Ka 12+4cKa 1)1/2 ]/2 =0.02403mol/L pH=1.62 6、解： HAc-NaAc 23.0)() ()()(101074.41.4=?=--HAc c NaAc c NaAc c HAc c HB-NaB 105 C 1 21 12 a a a K C K K 78.0) ()()() (101021.41.4=?=--HB c NaB c NaB c HB c 容量大。好，因为用,1→-b a c c NaB HB 7、解：据题意，当滴至甲基橙终点时，生成物是：NaH 2PO 4 故： n H3PO4=n NaOH 有： w H 3PO 4= (CV)NaOH ×M H3PO4 /m 试×1000 =1.000×20.00×98.00/2.000×1000=0.9800 若以P 2O 5表示， n H 3PO 4=2n P 2O 5 则： wP 2O 5=1/2 (CV)NaOH ×M P2O5 /2.000×1000 =1/2× 1.000×20.00×141.95/ 2.000×1000 =0.7098 8、解：据题意， V 2 ＞V 1 混合碱组成为Na 2CO 3＋NaHCO 3 n Na2CO3=CV 1 n NaHCO3=C(V 2－V 1) Na 2CO 3%=23.00×0.2000×105.98×100%/0.6839×1000=71.28% NaHCO 3%= C(V 2－V 1) ×84.01×100%/0.6839×1000=9.36% 9、解：100%10O)12H HPO (Na (HCl)(HCl)O)12H HPO (Na 3242242?????= ?s m M V c w %0.112%100108835.01.35830.271012.03 =????= 结果偏高，是由于Na 2HPO 4·12H 2O 失去部分结晶水。 10、解：w b b K K c K c 101010000.010********.064.864.811 ??=??=-- []73.464.8101010000.0---=?= OH pH sp =9.27 计量点前邻苯二甲酸氢钾剩余0.1﹪时 c (邻苯二甲酸氢钾)= 41000.198 .1900.202000.002.0-?=+? c (邻苯二甲酸钾钠)= 10.098.1900.202000.098.19=+? []94 54.5109.210 .01000.110---+?=??=H pH -0.1﹪=8.54 计量点后，NaOH 过量0.02mL []4_1000.102.2000.202000.002.0-?=+?=OH pOH=4.00 pH +0.1﹪=10.00 滴定突跃为8.54-10.00,选酚酞为指示剂。 五、问答题（与第三章重复） 第五章 配位滴定法 一、 填空题 1、（酸效应） 2、（封闭） 3、（配位掩蔽） 4、（控制酸度） 5、（沉淀掩蔽 ） 6、（封闭现象）、（僵化现象）、（氧化变质现象） 7、（EDTA ）、（0.01或0.02mol/l ）8、（铬黑T ）9、（紫红色）、（Mg2+与铬黑T 生成紫红色的络合物）10、（1010.5） 11、（三乙醇胺）、（pH=10 ） 12、（Ca2+、Mg2+总量）、（pH=10）、（NH3-NH4Cl ）、（铬黑T ）、（紫红）、（纯蓝） 13、（[Y ’]/[Y]）、（大） 14、（lgKMY ’）、（C ）15、（最低pH ）、（低于水解酸度）16、（红）、（亮黄色）17、（ΔlgK ≥5） 18、（大于）19、（返滴定法测定）20、（Ca2+、Mg2+的总量）、（暂时硬度）、（永久硬度） 二、选择题 1、D 2、C 3、B 4、A 5、B 6、D 7、A 8、C 9、D 10、D 11、C 12、C 三、判断题 1. √ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9.√ 四、计算题 1、解：已知lgK MgY =8.69 PH=6 l gαY(H)=4.65 lgK MgY ′=，lgK MgY －l gαY(H)=8.69—4.65=4.04 此时：lgC K MgY′ <6， 故Mg 2+已不能被滴定 。 若要滴定Mg 2+， l gαY(H)=lgK MgY －8=8.69－8=0.69 查表，所对应的PH=9.8 即： 应控制溶液的最低pH 值为9.8,一般是在pH=10 时滴定。 2、解：（1） 当pH=4.0时， 查表可知l gαY(H)=8.44 则有： lgK f （ZnY ）′= lgK f （ZnY ）－l gαY(H)=16.5－8.44=8.06 lgK f （ZnY ）′C M 计 ＞6 故：Zn 2+离子可以被准确滴定。 同理：lgK f （MgY ）′= lgK f （MgY ）－l gαY(H)=8.69－8.44=0.25 lgK f （MgY ）′ C M 计 <6故：此时不能准确滴定Mg 2+离子。 （2）在pH=4.0滴定Zn 2+到达计量点时： lgK f （ZnY ）′=8.06 C M 计=0.01〔Zn 2+‘〕=（C M 计 / K f （ZnY ）′）1/2=10-5.03 此题条件下：〔Zn 2+′〕=〔Zn 2+〕 即：化学计量点时Zn 2+离子的浓度是10-5.03 mol.L -1 3、解 ：此时应满足lgK f （PbY ）’ C M 计≥6 又 C M 计 =0.010 则有：LgαY(H)= lgK f （PbY -8=18.08-8=10.08 查表得对应的pH=3.2 4、解：αZn （NH 3）=1+?1[NH 3]+ ?2[NH 3]2+ ?3[NH 3]3+ ?4[NH 3]4+ ?5[NH 3]5 =1+102.27×0.1+104.61×0.12+107.01×0.13+109.06 =105.10 查表αZn （OH ）=1+?1[OH]+ ?2[OH]2+ ?3[OH]3+ ?4[OH]4+ ?5[OH]5 =1+104.4×10-3+1010.1×10-6+1014.2×10-9+1015.5×10-12=105.24 αM =αZn （NH 3）+αZn （OH ）-1=105.10+105.24=105.68 若直接查表得αZn （OH ）=105.4，则αM =αZn （NH 3）+αZn （OH ）-1=105.10+105.4=105.58 5、(1)解：pH = 10时 lgK Mg-EBT ′=lgK Mg-EBT – lg EBT(H) =7.0 - lg40.8=5.4 (2)EDTA 滴定镁时，用氨性缓冲溶液调节pH = 10，加入铬黑T 指示剂 铬黑T (■) + Mg 2+ = Mg 2+-铬黑T (■ ) 蓝色 紫红色 滴定终点时，滴定剂EDTA 夺取Mg 2+-铬黑T 中的Mg 2+,使铬黑T 游离出来，溶液呈蓝色，反应如下： 8 .4010101010101][][1][][13.66.110.206.11102122221)(=++=+++=++=-----+++a a a H EBT K K H K H H H ββα Mg 2+-铬黑T (■) + EDTA = 铬黑T (■) + Mg 2+ - EDTA 紫红色 蓝色 五、问答题 1、答：凡能与金属离子和EDTA 发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素，如酸效应、络合作用（αM(OH)，αY(H)，αY(N)）等。 2、答：(1) 在滴定的pH 范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别。 (2) 指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性。 ( 3) 指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。 3、答：（1）直接滴定：pH = 10，EDTA 滴定Mg 2+ （2）返滴定：EDTA 滴定Al 3+ （3）置换滴定：Ag +-EDTA 不稳定(lg K AgY = 7.32)，不能用EDTA 直接滴定。采用置换滴定：2Ag +＋Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2-＋Ni 2+在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA 滴定被置换出来的Ni 2+。 （4）间接滴定：测定PO 43-。加一定量过量的Bi(NO 3)3，生成BiPO 4沉淀，再用EDTA 滴定剩余的Bi 3+。 第六章 氧化还原滴定法 一、填空 1、（高锰酸钾法 ）、（ 重铬酸钾法 ）、（ 碘量法 ） 2、（φ?’±0.059/n ） 3、（H 2SO 4＋H 3PO 4） 4、（I 2的挥发）、（I -在酸性溶液中被空气中的氧氧化 ） 5、（酸性）、（自身）、（碱性）、（有准确的计量关系） 6、（ I 2 ）、（强还原性物质）、（Na 2S 2O 3）、（氧化性）、间接法） 7、（K 2Cr 2O 7易提纯，可直接配制溶液）、（K 2Cr 2O 7溶液相当稳定，可长期保存和使用）、（在HCl 中可直接滴定Fe 2+，不受Cl -还原作用的影响） 8、（配位效应）；（沉淀效应）；（酸效应）9、满足φ?’1－φ?’2≥3(n 1＋n 2) ×0.059/n 1n 2 10、①（酸度）；② （ 温度 ）；③（滴定速率）。 11、（条件平衡常数）；（l gK’=n 1n 2(φ?’1－φ?’2 )/0.059 ）12、（条件电位）、（大） 13、（Cr 2O 72-+6 Fe 2+ + 14H + →6Fe 3+ +2Cr 3+ +7H 2O ）、（与 Fe 3+生成无色络合物，减少Fe 3+对终点颜色的干扰）、（降低Fe 3+/Fe 2+的电位，增大突跃范围） 14、（1018.3）、（0.32v ） 15、（可能性）、（反应 方向）、（反应的可行性） 16、（还原剂）、（氧化剂） 17、（H 2O 2）、（高锰酸盐）、（(NH 4)2S 2O 8）；（SO 2）、（SnCl 2）、（锌汞齐）18、（无色）、（蓝色）19、（近终点）、（避免淀粉吸留更多的I 2）20、（溶解的CO 2的作用）、（空气中O 2的作用）、（细菌的作用）。21、（还原剂）、（沉淀剂）、（络合剂） 二、选择填空 1、B 2、C 3、B 4、C 5、A 6、C 7、C 8、A 9、B 10、C 11、A 12、B 13、B 14、C 15、D 16、C 17、C 18、 A 19、 B 20、D 三、判断对错 1、√ 2、√ 3、√ 4、× 5、× 6、√ 7、√ 8、√ 9、× 10、× 11、× 12、√ 13、× 14、× 15．√ 16、× 17、× 18、√ 19、× 四、计算题 1. 解：∵ n Na2S2O3= 6 n K2Cr2O7 ∴ C Na2S2O3 = 6m K2Cr2O7×103/ M K2Cr2O7×V Na2S2O3=6×0.1275×103/294.2×22.85=0.1138mol/l 2、解：法(1) C KMnO4=2/5 T×103/M=0.4×0.00602×1000/100.0=0.02408mol/l 据化学反应中的电子转移数可得： n CaCO3 = 5/2 n KMnO4 wCaCO 3 = m CaCO3 /m 试 = 5/2×（CV ）KMnO4×M CaCO3 / m 试×103 =2.5×0.02408×22.70×100.0/0.1602×103= 0.8530 法(2) wCaCO 3= m CaCO3 /m 试=TV KMnO4 /0.1602 =0.00602×22.70/0.1602=0.8530 3. 解：据化学反应中的电子转移数可得： 5 1KMnO 4—e H 2O 2—2e n H2O2 = 1/2 n1/5 KMnO4 H 2O 2%=1/2(CV)5 1KMnO4 ×M H2O2/ m 试×1000 =1/2×36.82×0.1200×34.015/10.00×1.010×1000 =0.007441 4. 解： Fe 3+ ＋ Sn 2+ = Fe 2+ ＋ Sn 4+ 在1mol·.L -1HCl 溶液中，E°’ Fe 3+ / Fe 2+ =0.68V E°’ Sn 4+/ Sn 2+=0.14V (1) LgK’=n 1n 2 (φ?’ Fe3+ / Fe2+－φ?’ Sn4+/ Sn2+) /0.059 =1×2(0.68－0.14) /0.059 =18.3 即：反应的条件平衡常数高达1018.3。 当滴定百分数达99.9% 时：φ?’Sn4+/ Sn2+=0.14V ＋0.059×3/2 =0.23V 计量点：φ计=（n 1φ1＋n 2φ2 ）/ （n 1＋n 2） =（0.68＋2×0.14） /3 =0.32V 当滴定百分数达100.1% 时：φ?’ Fe3+ / Fe2+ =0.68V －0.059×3=0.50V 可见：该滴定的突越范围是：0.23~0.50v 应选用亚甲基兰作指示剂.（φ?’=0.36V ） 在计量点φ计=0.32v 与φ?’=0.36V 稍有差别. 5. 解：在酸性溶液中：2H +＋CrO 42-≒Cr 2O 72- ＋H 2O 故有：n Na2S2O3= 6n Cr2O72-=3 n CrO42-= n KI w KI =3×(m K2CrO4×103 /M K2CrO4 -1/3×0.1053×10.00)×M KI /m 试×103 =3×0.649×166.01/ 0.5180×103=0.6240 6、解：n Na2S2O3= 6n K2Cr2O7 当消耗Na 2S 2O 320.00ml 时：m(K 2Cr 2O 7)=0.1×20.00×10-3×294.2/6=0.1g 当消耗Na 2S 2O 330.00ml 时：m(K 2Cr 2O 7)=0.1×30.00×10-3×294.2/6=0.15g 第七章 重量分析法及沉淀滴定法 一、填空 1.（AgNO 3）、（K 2CrO 4） 2. （NH 4SCN ）、（铁铵钒）、（Ag +）、（X -） 3. （偏高 ） 4. （偏低） 5. （减少沉淀对构晶离子的吸附量）；（防止沉淀的转化） 6. （偏高） 7. （加入硝基苯）、（煮沸溶液） 8. （≤1） 9. （降低）;（增大）;（ 增大 ）;（配位效应将使沉淀的溶解度增大）;（越小 ）;（越大 ）;（越小 ）10、（2M (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O /M Fe2O3） 11、 （重量分析法） 12、（0.0002g ） 13、（0.2g ）14、（同离子效应）、（盐效应）、（酸效应）、（配位效应）15、（晶形）、（非晶型）、（沉淀的性质）、（沉淀条件） 16、（聚集速度）、（定向速度）、（定向速度）17、（表面吸附）、（混晶）、（吸留与包藏）18、（表面吸附）、（洗涤）19、（使沉淀颗粒更大）、（使沉淀更纯净） 20、（称量形式）21、（莫尔法）、（佛尔哈德法）、（法扬司法）22、（与7题重复） 二、选择题 1.（C ）2.（B ）3.（D ）4.（A ）5.（D ）6.（B ）7.（D ）8.（C ）9.（A ）10.（B ）11.（C ）12.（C ）13.（B ）14. （B ） 15.（C ） 16.（A ）17.（C ）18.（D ）19.（D ） 三、判断题 1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.× 6.√ 7.× 8.√ 9.× 10.√ 11.× 12.× 13.× 14.√ 15.× 四、计算题 1、 (1) 232Al Al O M M (2) 424224()()62NH Fe SO H O BaSO M M (3) 342323Fe O Fe O M M (4) 2342Cr O PbCrO M M 2、已知：M CaC2O4=128.10 M MgC2O4=112.33 M CaCO3=100.09 M MgCO3=84.31 M CaO =56.08 M MgO =40.30 解得：（a ）w MgC2O4=23.73% w CaC2O4=76.27% （b ）0.2615g 五、问答题 1、答：稀、热、慢、搅、陈 即沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行；应在不断的搅拌下，缓慢地加入沉淀剂；沉淀作用应当在热溶液中进行；陈化。 2、答：（1）均匀沉淀法：沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从 而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。 （2）优点：可获得颗粒较大，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀。 3、答：（1）使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。 （2）使用时，注意溶液的pH 。 （3）避免强光照射。 （4）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。 （5）溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少, 观察终点困难。 分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后, 塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯 分析化学习题答案 第二章 定量分析的误差及数据处理 一、 填空 1、（结构） 、（组成） 、（各组分含量） 2、（定性分析）、（定量分析） 、（结构）；（化学）、（仪器） 3、（随机） 4、（随机） 5、（系统 ） 6、（精密度 ） 7、（无系统误差 ） 8、（4 ） 9、（校准仪器）、（对照实验）、（空白实验） 10、（0.6009 ）；( -0.97%)；( 0.0021)； ( 0.35% )； (0.6009±0. 0034 ) 11、高；大；高；大。 12、（0.2043）、（0.0003）、（0.0004）、（0.0020） 13、（平均值）、（真值） 14、（t 检验）、（F 检验） 二、 选择填空 1、（D ） 2、（B ） 3、（B ） 4、（C ） 5、（1.3.5.6.8.10.11）、（2. 4. 9 ） 6、（C .D ） 7、（B.C ） 8、（C ） 9、（B ）10、B,A,C,D 三、判断对错 1、√ 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√ 8、× 9、× 10、× 11、× 12、√ 四、计算 1、（提示：计算二人测定值的标准偏差） S 甲 =0.008 S 乙=0.1 显然：S 甲 < S 乙 说明甲的精密度高，结果比较可靠。 2、解： (1)X 平=0.2006 μ=55.845/278.02=0.2009 (2) Er=E/μ×100%= (X 平－μ)/μ×100% =(0.2006－0.2009)/0.2009×100%=-0.1%(-0.15%) (3) d 平=0.00025 (4) S=0.00032 (5)Sr=S/ X 平×100%=0.17%(0.2%) 3、解： 按 0.5595、0.5600、0.560 4、0.5608、0.5623排序，0.5623、0.5595可疑 Q 计=(0.5623－0.5608)/(0.5623－0.5595)=0.54 查Q 表，n=5 Q 90%=1.56 Q 计 < Q 表 所以，0.5623不舍；同理0.5595不舍。 X 平 = 0.5606 4、解：（1）∵ X 平=1/4（0.3034＋0.3018＋0.3042＋0.3038）=0.3033 ∴分析结果是：铁质量分数=0.3033 （2）∵ X 平=0.3033 n=4 S=0.001 查表：P=0.95 n=4 t=3.182 ∵ ∴分析结果是: 铁质量分数=0.3033±0. 0016 5、解：X 平=47.60% S=0.08% 当P=90%时，查表得t=2.353，此时μ=(47.60±0.09)% 当P=95%时，查表得t=3.182，此时μ=(47.60±0.13)% 当P=99%时，查表得t=5.841，此时μ=(47.60±0.23)% 6、答案： 71.02038 .02052.02042.02052.0=--==R d Q 计算 ,76.0)4(90.0== 2007 级年《分析化学》试题 一、填空题 . 1、分析化学的任务是_____________ ；定量分析包括的主要步骤有_____________________ ；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（ Volhard ）法所用指示剂分别为 _______________________________ ； 精密度与准确度的关系是 _____________ ；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl -存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________ ；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________ ；已知试样中K2O的质量分数为 a，则换算成 K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为 ____________________ ，宜选用 _________为指示剂。 p H指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3— 3. 2 甲基橙 3. 1— 4. 4 10甲基红 4 .4— 6. 2 9.7酚酞8. 0— 10.0 8硝胺11.0— 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150200标准溶液加入量 % 4、滴定分析的方式包括______________________________________________ ；示差吸光光度法与 普通吸光光度法的差别是__________________________________________ 。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 ×10 -2， K a2 = 1 ×10 -6， K a3 = 1 ×10 -12。用 NaOH标准溶液滴 定时有 _______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用 __________ 作指示剂。 6、 NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________ 。 7、用草酸钠为基准物质, 用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________ 。 8、摩尔吸光系数ε 的物理意义是： ___________________________________________________________________________ 。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe 3+ + Sn 2+= 2 Fe2++ Sn 4+ C、I 2 + 2 S 2 32- = 2I - + S 4 62- O O 第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所 2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 《分析化学》模拟试卷二 一、填空题：（共8小题，每空1分，共25分） 1.适合滴定分析的化学反应应该具备的三个条件 是: _________________________ , 和 __________________________ O 2?滴定分析法中常用的四种滴定方式 是， 3 ?常用于标定盐酸标准溶液浓度的基准物质 有， □常用于标定NaOH标准溶液的基准物质有 4?用0.1 mol?L-lNaOH标准溶液能否准确滴定0.1 mol* L-lNa2HPO4溶液？____ _____________ ，其判断根据是 5?以EDTA法测定A13+时，先加入过量EDTA,然后再加入 Zn2+标准溶液滴过量的EDTA,以此求出A13+的含量，这种滴 定方式称为 _________ _o 6. ________________________________________ 平衡常数的大 小可以用来衡量 ___________________________ ____ 的程度， 对于nl=n2=l的氧化还原反应，当lgK?三__________ _ ___ 时，即A0> 时，反应能符合滴定分析要求。 7. ___________________________________ 用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，H2SO4作酸性介质要求加热至75-85°C,温度若太低，则 ____________________________ _______ —;温度也不能太高，否则 _______ _____ _o 在此反应中，若滴定速度过快，则— ______ O 8.721型分光光度计的主要组成部件有，， 二、判断题(共15分，每小题1分，正确打错误打“ X ”) 1.精密度只能反映出测量的随机误差的大小。 () 2.在定量分析中，因祛-码锈蚀使测定结果产纶误差，则误差类型是系统误差。() 3.计算式0.1246X40.11X(21.22-16.⑻应取4位有效数字。 () 4.0.02000 mol*L-l K2Cr2O7 溶液对Fe 的滴定度是0.00670lg 一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等 4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该 分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间 （B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高 5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算： 习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2；（2）BaCl2； （3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4； （5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7）Pb(NO3)2 + NaCl。 答： （1）三种方法均可。 （2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制～。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； （3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算mol·L-1 KMn04和mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么（已知＝V，= V）（参考答案） 答： mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= mol·L-1 ,= 2[] = mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 < 4. 计算pH＝，含有未络合EDTA浓度为mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝时，lgαY(H)＝，＝V）（参考答案） 答： 已知lg K Fe(III)Y = ; lg K Fe(II)Y = 分析化学练习题及答案 一、选择题： 1．某弱碱MOH的Kb=1.0×10-5，其0.10mol·l-1溶液的pH值为（ D ）A．3．00 B．5.00 C．9.00 D．11.00 2.下列滴定中只出现一个滴定突跃的是（C ）A．HCl滴定Na2CO3B．HCl滴定NaOH+Na3PO4 C．NaOH滴定H2C2O4D．NaOH滴定H3PO4 3．用双指示剂法测某碱样时，若V1＞V2，则组成为（ A ）A．NaOH+Na2CO3B．NaOH C．Na2CO3 D．Na2CO3+NaHCO3 4.在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 （ B ） A．沉淀分离法B．控制酸度法C．配位掩蔽法D．溶剂萃取法5．有些指示剂可导致EDTA与MIn之间的置换反应缓慢终点拖长，这属于指示剂的 （ B ） A．封闭现象B．僵化现象C．氧化变质现象D．其它现象6．下列属于自身指示剂的是 （ C ） A．邻二氮菲B．淀粉指示剂C．KMnO4D．二苯胺磺酸钠 7．高锰酸根与亚铁反应的平衡常数是 （ C ） [已知E φ（MnO 4 /Mn 2+）=1.51V ，E φ（Fe 3+/Fe 2+）=0.77V] A ．320.0 B ．3.4×1012 C ．5.2×1062 D ．4.2×1053 8.下列四种离子中，不适于用莫尔法，以AgNO 3溶液直接滴定的是 （ D ） A ．Br - B ．Cl - C ．CN - D ．I - 9.以K 2CrO 4为指示剂测定Cl -时应控制的酸度为 （ B ） A ．PH 为11—13 B ．PH 为6.5—10.0 C ．PH 为4—6 D ．PH 为1— 3 10.用BaSO 4沉淀法测S 2-时，有Na 2SO 4共沉淀，测定结果 （ A ） A ．偏低 B ．偏高 C ．无影响 D ．无法确定 11．测定铁矿石铁含量时，若沉淀剂为Fe(OH)3,称量形为Fe 2O 3，以Fe 3O 4表示分 析结果，其换算因数是 （ C ） A ．34 23Fe O Fe O M M B ．343()Fe O Fe OH M M C ．342323Fe O Fe O M M D ．343()3Fe O Fe OH M M 12．示差分光光度法所测吸光度相当于普通光度法中的 （ D ） A ．Ax B ．As C ．As －Ax D ．Ax －As 13.在分光光度分析中，用1cm 的比色皿测得某一浓度溶液的透光率为T ，若浓 度增加一倍，透光率为 （ A ） A ．T 2 B ．T/2 C ．2T D 14．某弱碱HA 的Ka=1.0×10-5，其0.10mol ·l -1溶液的pH 值为 （ A ） A ．3．00 B ．5.00 C ．9.00 D ．11.00 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位 1、在pH=9.0时，以0.0200mol·L-1EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1Cu2+溶液，当加入100.00ml EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（ A） A. pCu'=lgK'CuY B. pCu'=pK'CuY C. lg[Cu2+]=lgK'CuY 2、DETA滴定法中所用金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的 （ B） A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不好说 3、比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T，若用2cm比色皿，则测得透光率为：（ C） A. 2T B. T/2 C. T2 D. (T)1/2 4.下列不属于ISE的是：（ D） A. 晶体膜电极； B. 非晶体膜电极； C. 玻璃电极； D. 参比电极。 5、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH 突跃范围将是（ A） A. 8.0～9.7 B. 7.0～10.0 C. 6.0～9.7 D. 6.0～10.7 6、下列数据中，那一组数据所涉及的红外光谱区能够包括CH3CH2COH的吸收带（ D） A. 3000-2700 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 B. 3300-3010 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 C. 3300-3010 cm-1，1900-1650 cm-1，1000-650 cm-1 D. 3000-2700 cm-1，1900-1650 cm-1，1475-1300 cm-1 7.(2分)偏差是衡量（A ） A. 精密度 B. 置信度 C. 准确度 D. 精确度 8.(2分)0.01mol/L某一元弱算能被准确滴定的条件是（A ） A. Kaθ≧10-6 B. Kaθ≧10-8 C. Kbθ≧10-6 D. Kbθ≧10-8 9、浓度为c mol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是（B ） A. [H+]=[OH]－[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3] B. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3] C. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3] D. [NH3]=[HCO3-] 分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题（每题10 分，共30 分） 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答：按分析任务：①定性分析：确定物质组成；②定量分析：测定某一组份某些组分的含量；3：结构分析：研究物质的价态，晶态，结合态等存在状态及其含量； 按分析对象①无机分析：分析分析无机物，定量定性；②分析有机物，定性定量 按测定原理①化学分析：利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析：利用特殊仪器进行分析。如电化学分析，光学分析等。 ④根据试样量多少，分为常量，半微量，微量，超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低，分为常量组分，微量组分，痕量组分。 2、分析过程和步骤 答：①分析任务和计划：明确任务，制定研究计划 ②取样：组分测定的实际试样，必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备：使试样适合于选定的分析方法 ④测定：根据待测组分的性质，含量和对分析测定的具体要求，选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达：运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理，形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答：误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差，需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的，是由规律性的，因此首先要知道误差来源， 再用适当方法校正。 如何检验： 2、简述系统误差，偶然误差的来源特点，及消除方法 答：①系统误差：方法误差：实验设计不当， 仪器试剂误差：仪器为校准，试剂不合格引起。如砝码生锈，试剂不纯等。操作误差：操作不当引起的误差，不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点：有固定的方向，大小可测，重复测定时重复出现。 消除：修改实验方案；校准仪器，更换试剂；做对照试验，空白试验，回收实验以及多加训练，规范操作等。 ②偶然误差：偶然因素引起的。如实验室温度，湿度，电压，仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点：大小方向不可测，无重复性，且具有随机性。 消除：可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差，准确度与精密度的关系，什么情况下可以用偏差反应结果的准确度？ 答：误差：测量值与真实值之间的差值 偏差：测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2、准确度：测量值与真实值之间接近程度，反应结果正确性。 精密度：各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件，精密度不好，衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下，可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？ 答：表示精密度的统计量有——偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，平均标准偏差， 用标准偏差，突出了较大偏差的影响， 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成 （1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 第一章 1.1 分析化学的定义、任务和作用 1.分析化学是获得物质的组成和结构的信息科学。（对） 2.分析化学的任务是定性分析和定量分析。（错） 3.分析化学被称为科学技术的眼睛，是进行科学研究的基础。（对） 4.分析化学是一门学科，仪器分析也是一门学科。（错） 1.2 分析化学的分类与选择 填空： 1.分析化学根据测定原理的不同可分为（化学分析）和（仪器分析）。 2.化学分析法是以物质的（化学反应）为基础的分析方法，它包括（滴定分析）和（重量分析）两类分析方法。 3.按照式样用量，称取样品质量高于（0.1g）为常量分析，小于（0.1mg）为超微量分析。 4.根据分析任务，分析化学可分为（定性分析）、（定量分析）和（结构分析）。 1.6 滴定分析法概述 单选： 1.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（C） A.化学计量点 B. 滴定误差 C. 滴定终点 D. 滴定分析 2.在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（A） A.反应必须定量完成 B. 反应必须有颜色 C. 滴定剂与被滴定物必须是1:1反应 D. 滴定剂必须是基准物 3. EDTA 滴定+3Al 、+2Zn 、+2Pb 混合液中的+ 3Al ，应采用（B ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 4. 使用高锰酸钾法测定石灰石中钙的含量时，应采用的滴定方式是（D ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 填空： 1. 在滴定分析中，指示剂变色时停止滴定的这一点称为(滴定终点）。实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不可能恰好相符，它们之间的误差称为（终点误差）。 1. 滴定误差指（滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差）。 2. 由于（返滴定法）、（置换滴定法）、（间接滴定）等滴定方法式的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。 2. 适合滴定分析的化学反应应该具备4个条件是（有确定的化学计量关系）、（反应定量进行）、（速度快）和（有确定终点的方法）。 简答： 1. 什么是滴定分析法？ 滴定分析法是将标准溶液滴加到被测物质的溶液中（或者是用被滴定物质滴加到标准溶液中），直到标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量的分析方法 2. 简述滴定分析法对化学反应的要求？ 1. 反应必须具有确定的化学计量关系； 反应必须定量的进行； 反应必须有较快的反应速度； 反应必须具有适当简便的方法确定滴定终点 3. 简述定量分析的基本过程。 定量分析的任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常包括以下几个步骤：（1）取样；（2）试样分解及分析试液的制备；（3）分离及测定；（4）分析结果的评价 1.7 基准物质和标准溶液分析化学基础知识试题库完整
分析化学习题册答案(工科09年11月修正版)
=Q Q Q 表计算 ∴0.2052应弃去。 第三章、滴定分析 一、 填空题 1、（直接法）、（间接法 ）2、（间接法 ）3、（直接法）4、（物质的量浓度）、（滴定度）5、（偏高）、（偏低）6、（大于1%） 7、（酸碱滴定）、（配位滴定）、（氧化还原滴定）、（沉淀滴定）8、（2.0）9、（n B =n A ）10、（1mlHCl ）、（NaOH ） 二、 选择填空 1、（C ） 2、（C ） 3、（D ） 4、( B ) 5、（C ） 6、（A ） 7、（A ） 三、判断对错 1、× 2、× 3、× 4、√ 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、× 12、√ 13、√ 14、√ 16、√ 17、√ 四、问答题 1、解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
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