分析化学经典习题

第二章 误差和分析数据处理

1．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？

解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+3H2O可知， 需称取H2C2O４·H2O的质量m１为：









则称量的相对误差大于0.1% ，不能用H2C2O４·H2O标定0.1mol·L-1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物，则有： KHC8H4O4+ NaOH== KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2 ，则 m2=0.1×0.020×




204.22=0.41g



由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜0.1%），故测定的准确度较高。

2．用基准K2Cr2O7对Na2S2O3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、0.1031、0.1022和0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0.1060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？

解：（1




）

（2）

（3）

查G临界值表，当n＝6和置信度为95％时，G６,0.05＝1.89，即G﹤G６,0.05，故0.1060不应舍弃。

（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验的α对应的t值：

①P＝0.95：α＝1－P＝0.05；f＝6－1＝5；t0.05,5＝2.571，则






置信度为95％时的置信限为±0.0014, 置信区间为0.1036±0.0014。

②P＝0.99：α＝1－P＝0.01；f＝6－1＝5；t0.01,5＝4.032，则






置信度为99％时的置信限为0.0021, 置信区间为0.1036±0.0021。

由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。

3．用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl溶液的浓度，测定结果如下：

用无水碳酸钠标定：0.1005、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）

用硼砂标定：0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）

当置信度为95％时，用这两种基准物标定HCl溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？

解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，进行t检验前，