《分析化学》第十四章 核磁共振波谱法
第十四章核磁共振波谱法- 经典习题1．试对照结构指出图14-1上各个峰的归属。
解：δ1.2 三重峰3H-CH2-CH3
δ2.0 单峰3H-CO-CH3
δ4.0 四重峰2H-O-CH2-CH3
δ6.8～7.6 4H-C6H4-
δ9.8 单峰1H-NH-
图14-1 例题1的1H-NMR谱
2．由下述1H-NMR图谱，进行波谱解析，给出未知物的分子结构及自旋系统。（1）已知化合物的分子式为C4H10O，1H-NMR谱如图14-2所示。
图14-2 C4H10O的1H-NMR谱
解：u=(2+2×4-10)/2=0
δ1.13 三重峰6H -CH2-CH3（2个）
δ3.38 四重峰4H -O-CH2-CH3（2个）
可能结构式为：CH3-CH2-O-CH2-CH3
自旋系统：2个A2X3
（2）已知化合物的分子式为C9H12，1H-NMR谱如图14-3所示。
图14-3 C9H12的1H-NMR谱
解：u=(2+2×9-12)/2=4
δ1.22 二重峰3H -CH-CH3
δ2.83 七重峰1H -CH-(CH3)2
δ7.09 单峰5H C6H5-
可能结构式为：
自旋系统：A6X，A5
（3）已知化合物的分子式为C10H10Br2O，1H-NMR谱如图14-4所示。
图14-4 C10H10Br2O的1H-NMR谱
解：u=(2+2×10-12)/2=5
δa 2.42 单峰3H -CO-CH3
δb 4.88 双峰1H
δc 5.33 双峰1H
δd 7.35 单峰5H C6H5-
可能结构式为：
自旋系统：A5、AB、A3
3．某化合物分子式为C8H12O4，NMR图谱如图14-6所示，δa=1.31（三重峰，）δb=4.19（四重峰），δc=6.71（单峰），Jab=7Hz，峰面积积分值比a:b:c=3:2:1，试推断其结构式。
图14-6 C8H12O4的氢核磁共振谱
解：（1）计算不饱和度u=(2+2×8-1)/2=3
（2）由积分值比计算氢分布：a:b:c=3:2:1
分子式有12个H，可知分子具有对称结构为a:b:c=6H:4H:2H
（3）偶合系统（ab）
为一级偶合A2X3系统（二个质子的四重峰与三个质子的二重峰）
（4）根据δa=1.31，δb=4.19及偶合系统可以推测有-CH２CH3存在，并均向低场移动，故为-OCH２CH3型结构。
（5）δc=6.71一个质子单峰，由不饱和度可知不是芳环质子峰，在如此低场范围内的质子，可能为烯烃质子旁连接一个去屏蔽基团，使烯烃质子进一步去屏蔽，又因分子式中含有4个氧原子，可能有羰基，因此推测有型结构。
（6）根据以上提供的信息，化合物种可能有以下结构
以上正好为分子式的一半，故完整的结构式为
烯烃质子为等价质子（化合物结构对称呈现单峰），二个乙氧基峰重叠，此化合物有二种构型。
（7）查Sadtler(10269M)为反式丁烯二酸二乙酯。该化合物结构式为
4．某化合物的分子式为C5H7NO2，红外光谱中2230cm-1，1720cm-1有特征吸收峰，1H-NMR谱数据为δ1.3（三重峰），δ3.45（单峰），δ4.25（四重峰），a、b、c的积分高度分别为15，10，10格，求出该化合物的结构式。
图14-5 C5H7NO2的1H-NMR谱
解：u=(2+2×5+1-7)/2=3
红外光谱数据分析。该化合物含有（γC=O=1720cm-1），和-C≡N（γC≡N=2230cm-1）
氢分布：a峰相当的氢数=15/(15+10+10)×7=3H
b峰相当的氢数=10/(15+10+10)×7=2H
c峰相当的氢数=10/(15+10+10)×7=2H
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
1.3三重峰3CH3CH2
3.45单峰2CH2CO
4.25四重峰2CH2O、CH3
δ4.25说明该基团与氧相连，使δ值移至低场；δ3.45的CH2为单峰，说明该基团与其他质子没有偶合，邻接羰基。因此，该化合物可能结构式为：
5．某化合物的分子式为C5H11NO2，核磁共振氢谱如图14-6所示，1H-NMR谱数据为δ1.30（二重峰），δ3.01（单峰），δ3.82（单峰），δ4.45（四重峰），试推测其结构式。
图14-6 C5H11NO2的核磁共振氢谱
解：（1）计算不饱和度：U=(2+2×5+1-11)/2=1
（2）氢分布：
a峰相当的氢数=(10/10+20+3.3+3.3)×12=3.3≈3H
b峰相当的氢数=(20/10+20+3.3+3.3)×12=6.6≈6H
c峰相当的氢数=(3.3/10+20+3.3+3.3)×12=1.1≈1H
d峰相当的氢数=(3.3/10+20+3.3+3.3)×12=1.1≈1H
（3）结构推测：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
1.30二重峰3CH3CH
3.01单峰6(CH3)2N
3.82单峰1OH
4.45四重峰1CH O
可能结构式为：
CH3CH(OH)CON(CH3)2
6．一个分子式为C12H16O2的化合物，试根据核磁共振氢谱图14-7推测其结构式。
图14-6 C12H16O2的核磁共振氢谱
解：（1）计算不饱和度：U=(2+2×12-16)/2=5
（2）氢分布：（从右到左排列为a、b、c、d 峰）
a峰相当的氢数=(9/9+5+3+7.5)×16=6H
b峰相当的氢数=(5/9+5+3+7.5)×16=3H
c峰相当的氢数=(3/9+5+3+7.5)×16=2H
d峰相当的氢数=(7.5/9+5+3+7.5)×16=5H
（提示：可以用尺子直接量取积分高度后求氢分布）
（3）结构推测：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
1.1单峰6(CH3)2 C
1.95 单峰3CH3CO
3.1单峰2CH2O
7.1单峰5C6H5-
可能结构式为：
7．化合物分子式为C9H10O2，红外光谱图中在1735cm-1左右有一强吸收。试根据核磁共振波谱（图14-8）推测其结构式。
图14-8 C9H10O2的核磁共振谱
解：（1）计算不饱和度：U=(2+2×9-10)/2=5
（2）氢分布：（从右到左排列为a、b、c、d 峰）
a峰相当的氢数=(5/5+5+13+3)×10=2H
b峰相当的氢数=(5/5+5+13+3)×10=2H
c峰相当的氢数=(13/5+5+13+3)×10=5H
d峰相当的氢数=(3/5+5+13+3)×10=1H
（提示：可以用尺子直接量取积分高度后求氢分布）
（3）结构推测：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
2.9 三重峰2CH2C6H5-
4.1 三重峰2CH2O
7.1 单峰5C6H5-
8.0 单峰1CHO
可能结构式为：
8．化合物分子式为C9H10O3，红外光谱图中在3000～2500cm-1有较宽的吸收带，1710cm-1左右有一强吸收。试根据其核磁共振谱（图14-9）推测该化合物的分子结构。
图14-9 C9H10O3的核磁共振谱
解：（1）计算不饱和度：U=(2+2×9-10)/2=5
（2）氢分布：（从右到左排列为a、b、c、d 峰）
a峰相当的氢数=(0.51/0.51+0.51+1.3+0.25)×10=2H
b峰相当的氢数=(0.51/0.51+0.51+1.3+0.25)×10=2H
c峰相当的氢数=(1.3/0.51+0.51+1.3+0.25)×10=5H
d峰相当的氢数=(0.25/0.51+0.51+1.3+0.25)×10=1H
（提示：可以用尺子直接量取积分高度后求氢分布）
（3）结构推测：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
2.9 三重峰2CH2CO
4.2 三重峰2CH2O
7.1 多重峰5C6H5-
11.3单峰1CHOH
可能结构式为：
9．某一含有C、H、N和O的化合物，其相对分子质量为147，C为73.5%，H为6%，N为9.5%，O 为11%，核磁共振谱如图14-10。试推测该化合物的结构。
图14-10 相对分子质量为147的化合物的核磁共振谱
解：（1）求相对分子质量
含C数：147×73.5%/12=9
含H数：147×6%/1=9
含N数：147×9.5%/14=1
含O数：147×11%/16=1
相对分子质量为：C9H9NO
（1）计算不饱和度：U=(2+2×9+1-9)/2=6
（2）氢分布：（从右到左排列为a、b、c、d 峰）
a峰相当的氢数=(7/7+11+6+6)×9=2H
b峰相当的氢数=(11/7+11+6+6)×9=3H
c峰相当的氢数=(6/7+11+6+6)×9=2H
d峰相当的氢数=(6/7+11+6+6)×9=2H
（提示：可以用尺子直接量取积分高度后求氢分布）
（3）结构推测：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
3.5单峰2CH2C6H5-
3.7单峰3CH2O
δ6.9和δ7.2 为苯环对双取代典型峰型，即直观感觉为左右对称的四重峰，中间一对峰强，外侧一对峰弱。解析时，可以把它看成2个峰（c峰和d峰），每个峰各相当于2个质子，所以，可能基团为：-C6H5-可能结构式为：
10．指出图14-10中所示是哪个结构式。
图14-10 某化合物的1H-NMR图谱
解析：如果是结构式②或结构式③，与CH3相联的CH2应在δ2~3之间出现四重峰，而在图谱中无此峰，所以，不是结构式②或③；如果是结构式④，与O相联的CH3应在δ3~4之间出现单峰，而在图谱中无此峰，所以，也不是结构式④。应为结构式①。其理由如下：
δ分裂峰质子数可能基团相邻基团
1.2 三重峰3CH3CH2
2.2 单峰3CH3CO
3.6 单峰2CH2-CO-CH2-CO-
4.2 四重峰2CH2CH3-O-
第十四章 核磁共振波谱法
1、解释下列名词 （1）屏蔽效应和去屏蔽效应 屏蔽效应：绕核电子在外加磁场的诱导下，产生与外加磁场方向相反的感应磁场，使原子核实受磁场强度稍有降低，这种核外电子及其他因素对抗外加磁场的现象称为~。 去屏蔽效应：当次级磁场的磁力线与外磁场一致时，使得处于此空间的质子实受外磁场强度增加，这种效应为~。（不定） （2）自旋偶合和自旋分裂 自旋偶合是核自旋产生的核磁矩间的相互干扰，又称为自旋-自旋偶合。 自旋分裂是由自旋偶合引起共振峰分裂的现象，又称为自旋-自旋分裂。 （3）化学位移和偶合常数 由于屏蔽效应的存在，不同化学环境的氢核的共振频率（进动频率，吸收频率）不同，这种现象称为化学位移。 当自旋体系存在自旋-自旋偶合时，核磁共振谱线发生分裂。由分裂所产生的裂距反映了相互偶合作用的强弱，称为偶合常数。 （4）化学等价核和磁等价核 在核磁共振谱中，有相同化学环境的核具有相同的化学位移，这种有相同化学位移的核称为化学等价。 分子中一组化学等价核（化学位移相同）与分子中的其他任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核为磁等价核。 2、略 3、为什么强照射波照射样品，会使NMR信号消失，而UV与IR吸收光谱法则不消失？ 4、为什么用δ值表示峰位，而不用共振频率的绝对值表示？为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关？ 由于屏蔽常数很小，不同化学环境的氢核的共振频率相差很小，要精确测量其绝对值较困难，并且屏蔽作用引起的化学位移的大小与外磁场强度成正比，在磁场强度不同的仪器中测量的数据也不同，因此，用共振频率的相差值来表示化学位移，符合为δ。有两种表达P286。 因为核磁矩在外磁场中产生能级分裂，高能级与低能级的能量差随着外磁场强度的增大而增大，跃迁时所吸收的能量增大。根据ν=γ·Ho/2π可知，核磁共振频率与外磁场强度成正比。由于原子核间的自旋偶合起源于磁核间的干扰，是通过成键电子传递的，所以偶合常数的大小只与偶合核间距离、角度、电子云密度有关，与外磁场强度无关。 5、什么是自旋偶合与自旋分裂？单取代苯的取代基为烷基时，苯环上的芳氢（5个）为单峰，为什么？两取代基为极性基团时（如卤素、—NH2、—OH等），苯环的芳氢变为多重峰，试说明原因，并推测是什么自旋系统。 自旋偶合是核自旋产生的核磁矩间的相互干扰，又称为自旋-自旋偶合。 自旋分裂是由自旋偶合引起共振峰分裂的现象，又称为自旋-自旋分裂。 P297下面。 6、峰裂距是否是偶合常数？偶合常数能提供什么结构信息？ 对简单偶合而言，峰裂距即偶合常数。 偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它研究核间关系、构型、构象及取代位置等。 7、什么是狭义与广义的n+1律？ 狭义：某基团的氢与n个相邻氢偶合时，将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢
核磁共振波谱的作用与特点
核磁共振波谱的作用与特点 核磁共振波谱（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy，简称NMR）是基于核自旋的一种分析技术，它通过对核磁偶极矩与外磁场 的相互作用进行分析，获得物质的分子结构及其组成、构象、动力学 等相关信息。下面将从作用和特点两个方面来具体介绍核磁共振波谱。 一、作用 1. 提供化合物的结构信息 核磁共振波谱是通过对磁场下化合物中核自旋与磁场的相互作用进行 分析，得出各个核自旋所处的化学环境及数量等信息，从而提供化合 物的结构信息。这些信息包括化合物的分子量、化学式、官能团、键长、键角、扭曲角等，不仅可以确定化合物的分子结构，而且可以提 供化合物的局部构象信息。 2. 了解化合物的电子状态 核磁共振波谱可以通过核自旋共振现象直接观察化合物的原子核磁矩 的磁量子数。从而可以了解化合物电子结构的信息，进而去探讨物质 的电子可能的交换和自由基反应等反应机制。 3. 追踪分子动力学
核磁共振波谱可以通过利用自旋弛豫实现分析分子动力学。分子的自旋弛豫常数与其所处的化学环境有关，可以针对特定化学环境获得化合物的动力学与动力学参数的相关信息。从而为研究化合物的开环反应、光学反应、物理性质提供了有力的手段。 二、特点 1.非破坏性分析 核磁共振波谱是一种非破坏性分析技术，在一定条件下，对生物、医学、食品等领域的样品不会产生破坏性损坏。这保持了原样品的完整性，同时提高了实验结果的准确性，为对生物和药物等的分析研究提供了方便。 2.分析灵敏度高 核磁共振波谱是一种极具灵敏度的分析方法，可以对样品进行非常高的灵敏性分析。与传统分析化学技术相比，它可以通过调整实验参数减少样品的浓度，仍然保持较好的分析结果。 3. 数据采集时间较短 随着技术的不断进步，现代核磁共振仪器的数据采集速度已经快得惊人，数十万个数据点可以在数分钟内完成采集，大大缩短了数据采集
《分析化学》教学大纲
教学大纲 分析分析化学是研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的一门课程。主要内容分为两部分：第一部分为化学分析，主要包括滴定分析和重量分析。第二部分为仪器分析，主要包括电化学分析、光谱分析和色谱分析。 本课程要求学生掌握化学分析和仪器分析的基本知识和基本理论。熟悉定性定量分析方法。了解各类分析方法所使用的仪器的工作原理和基本构造。为从事各专业工作打下良好的理论基础。 总学时为72学时。其中化学分析为32学时，仪器分析为40学时。学分4.5。 教材选用李发美主编《分析化学》（第七版），人民卫生出版社2011年出版。 一、内容与要求 第一部分化学分析 第一章绪论（1学时） 分析化学的任务、作用、分析化学的发展、分析化学的方法分类、分析过程和步骤，以及分析化学的学习方法。 掌握：分析化学的分类。 熟悉：分析化学的任务和作用。 了解：分析化学的发展趋势及其在药学有关各专业中的作用。 第二章误差和分析数据处理（5学时） 与误差有关的一些基本概念：绝对误差和相对误差、系统误差和偶然误差、准确度和精密度。误差的传递。提高分析结果准确度的方法。有效数字和运算法则。数据统计处理基本知识。掌握：误差产生的原因和减免方法，准确度和精密度的表示方法，误差的传递。 熟悉：逸出值的取舍和计算结果。 了解：系统检验的方法；难点误差的传递。 第三章滴定分析法概论（3学时） 滴定分析的特点和基本概念。滴定分析对化学反应的要求和滴定方式。标准溶液配制和标定，基准物质，标准溶液浓度和表示方法，滴定分析计算公式。水溶液中各型体的分布和分布系数计算。 掌握：滴定分析的特点和对反应的要求，标准溶液的配制和标定，基准物质的条件，标准溶液浓度的表示方法和有关计算。 熟悉：滴定分析的计算公式，分布系数和平衡浓度的计算。 第四章酸碱滴定法（8学时） 一元酸碱溶液的pH计算、一元弱酸弱碱溶液的pH计算、多元弱酸弱碱的pH计算、两性物质溶液的pH计算和缓冲溶液的pH计算。酸碱指示剂：指示剂变色原理、指示剂的变色范围、影响指示剂变色范围的因素、常用的酸碱指示剂和混合指示剂。滴定曲线和影响滴定突跃范围大小的因素：强酸强碱的滴定、强碱（酸）滴定弱酸（碱）和可行性判断、多元酸（碱）的滴定和可行性判断。滴定终点误差。标准溶液和基准物。滴定方式。 非水酸碱滴定的基本原理：溶剂的性质（离解性、酸碱性、极性、均化效应和区分效应），溶剂的分类和选择。酸的滴定和应用示例，碱的滴定和应用示例。 掌握：酸碱水溶液pH值计算的最简式。酸碱指示剂的选择原则。准确滴定的判定条件和滴
考研分析化学核磁共振波谱法
第十六章核磁共振波谱法 第一节概述 核磁共振：在强磁场的诱导下，一些原子核能产生核自旋能级分裂，当用一定频率的无线电波照射分子时，便能引起原子核自旋能级的跃迁，这种原子核自磁场中吸收一定频率的无线电波，而发生自旋能级跃迁的现象称为~ 核磁共振波谱：以核磁共振信号强度对照射频率（或磁场强度）作图，所得图谱称为~ 核磁共振波谱法：利用核磁共振波谱进行结构测定、定性及定量分析的方法称为~，或称核磁共振光谱法 一、核磁共振波谱与紫外-可见光谱及红外光谱的区别： 1 照射频率不同而引起的跃迁类型不同 紫外-可见吸收光谱是分子吸收200~700nm的电磁波，引起价电子（包括分子的振动-转动）能级的跃迁所致 红外光谱是分子吸收2.5~50μm电磁波，因此分子的振动-转动能级跃迁所致 核磁共振谱是在外磁场下吸收60cm~300m的电磁波，引起原子核自旋能级跃迁所致 2 测定方法不同 紫外及红外等一般吸收光谱是测定不同波长的透光率获得吸收光谱 它适用于透过光强度变化较大的能级跃迁 核磁共振信号很弱，无法通过测定透光率来获得核磁共振光谱，需要共振吸收法来测定核磁共振信号 共振吸收法：是利用原子核在磁场中，能级跃迁时核磁矩方向改变而产生感应电流，来测定核磁共振信号 核磁共振光谱仪中的照射线圈、接收线圈与磁场方向三者互相垂直、互不干扰 扫场法：固定照射频率，改变磁场强度获得核磁共振谱的方法称为~ 扫频法：固定磁场强度，改变照射频率而获得核磁共振谱的方法称为~ 连续波核磁共振：在高磁场中，用高频率对样品进行连续照射，这种方式称为~ 二、核磁共振波谱法的应用 核磁共振波谱的应用可概括为：测定结构、物理化学研究、生活活性测定、药理研究、物质的定性与定量等方面 1 在有机物结构研究方面 可测定化学结构及立体结构（构型、构象） 研究互变异构现象
《分析化学》第十四章 核磁共振波谱法
第十四章核磁共振波谱法- 经典习题1．试对照结构指出图14-1上各个峰的归属。 解：δ1.2 三重峰3H-CH2-CH3 δ2.0 单峰3H-CO-CH3 δ4.0 四重峰2H-O-CH2-CH3 δ6.8～7.6 4H-C6H4- δ9.8 单峰1H-NH- 图14-1 例题1的1H-NMR谱 2．由下述1H-NMR图谱，进行波谱解析，给出未知物的分子结构及自旋系统。（1）已知化合物的分子式为C4H10O，1H-NMR谱如图14-2所示。 图14-2 C4H10O的1H-NMR谱 解：u=(2+2×4-10)/2=0 δ1.13 三重峰6H -CH2-CH3（2个） δ3.38 四重峰4H -O-CH2-CH3（2个）
可能结构式为：CH3-CH2-O-CH2-CH3 自旋系统：2个A2X3 （2）已知化合物的分子式为C9H12，1H-NMR谱如图14-3所示。 图14-3 C9H12的1H-NMR谱 解：u=(2+2×9-12)/2=4 δ1.22 二重峰3H -CH-CH3 δ2.83 七重峰1H -CH-(CH3)2 δ7.09 单峰5H C6H5- 可能结构式为： 自旋系统：A6X，A5 （3）已知化合物的分子式为C10H10Br2O，1H-NMR谱如图14-4所示。 图14-4 C10H10Br2O的1H-NMR谱 解：u=(2+2×10-12)/2=5 δa 2.42 单峰3H -CO-CH3 δb 4.88 双峰1H
δc 5.33 双峰1H δd 7.35 单峰5H C6H5- 可能结构式为： 自旋系统：A5、AB、A3 3．某化合物分子式为C8H12O4，NMR图谱如图14-6所示，δa=1.31（三重峰，）δb=4.19（四重峰），δc=6.71（单峰），Jab=7Hz，峰面积积分值比a:b:c=3:2:1，试推断其结构式。 图14-6 C8H12O4的氢核磁共振谱 解：（1）计算不饱和度u=(2+2×8-1)/2=3 （2）由积分值比计算氢分布：a:b:c=3:2:1 分子式有12个H，可知分子具有对称结构为a:b:c=6H:4H:2H （3）偶合系统（ab） 为一级偶合A2X3系统（二个质子的四重峰与三个质子的二重峰） （4）根据δa=1.31，δb=4.19及偶合系统可以推测有-CH２CH3存在，并均向低场移动，故为-OCH２CH3型结构。 （5）δc=6.71一个质子单峰，由不饱和度可知不是芳环质子峰，在如此低场范围内的质子，可能为烯烃质子旁连接一个去屏蔽基团，使烯烃质子进一步去屏蔽，又因分子式中含有4个氧原子，可能有羰基，因此推测有型结构。 （6）根据以上提供的信息，化合物种可能有以下结构 以上正好为分子式的一半，故完整的结构式为
核磁共振波谱法课后学习材料
核磁共振波谱法 讲授内容 第一节.概述 第二节.基本原理 第三节.化学位移 第四节.自旋偶合和自旋系统 第五节.核磁共振仪和实验方法 第六节.氢谱的解析方法 第七节.碳谱简介 第一节.概述 第二节.基本原理 填空题 1.原子核是否有自旋现象是由其自旋量子数Ⅰ决定的，Ⅰ为的核才有自旋，为磁 场性核。 2.进行核磁共振实验时，样品要置于磁场中，是因为。 3.对质子（=2.675×108 T-1·s-1）来说，仪器的磁场强度如为1.4092T，则激发用的射 频频率为。 选择题 1.下列原子核没有自旋角动量的是哪一种？
A．14N B．28Si C．31P D．33S E.1H 2.下述核中自旋量子数I=1/2的核是 A.16O B.19F C.2H D.14N E.12C 3.1H核在外磁场中自旋取向数为 A.0 B.1 C.2 D.3 E.4 4.若外加磁场的磁场强度H逐渐增大时，则使质子从低能级E跃迁至高能级E所需的能 量： A.不发生变化 B.逐渐变小 C.逐渐变大 D.不变或逐渐变小 E.不变或逐渐变大 简答题 1.试述产生核磁共振的条件是什么？ 2.一个自旋量子数为1/2的核在磁场中有多少种能态？各种能态的磁量子数取值为多 少？ 3.哪些类型的核具有核磁共振现象？目前的商品核磁共振仪主要测定是哪些类型核的核 磁共振？ 4.为什么强射频波照射样品会使NMR信号消失？而UV与IR吸收光谱法则不消失。计算题 1.试计算在1.9406T的磁场中，1H、13C的共振频率。 2.试计算在25o C时，处在2.4T磁场中13C高能态核与低能态核数目的比例。
第三节.化学位移 填空题 1.有A，B，C三种质子，它们的共振磁场大小顺序为B A＞B B＞B C，则其化学位移δ的大 小顺序为。 2.有A，B，C三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为σA＞σB＞σC，试推测其共振磁场B 的大小顺序为。 3.在化合物CH3X中，随着卤原子X的电负性增加，质子共振信号将向磁场强度 方向位移。 选择题 1.不影响化学位移值的因素是： A.核磁共振仪的磁场强度 B.核外电子云密度 C.磁的各向异性效应 D.所采用的内标试剂 E.使用的溶剂 2.在下列化合物中，质子化学位移（ppm）最大者为： A.CH3Br B.CH4 C.CH3OH D.CH3I E.CH3F 3.CH3X中随X电负性增大，H核信号： A.向高场位移，共振频率增加 B.向高场位移，共振频率降低 C.向低场位移，共振频率增加 D.向低场位移，共振频率降低
核磁定量分析方法
核磁共振波谱定量分析法 （一）特点：1、对于确定的核（质子），其信号强度与产生该信号的核（质子）的数目成正比，而与核的化学性质无关。2、利用内标法或相对比较法，分析混合物中某一化合物时可无需该化合物的纯品作对照。3、信号峰的宽度很窄，远小于各信号之间的化学位移的差值，因而混合物中不同组分的信号之间很少发生明显的重叠。4、方法简易快速、专属性高，可选择性地测定复方药物或药物制剂中的组分乃至药物的立体异构体；一般无需分离，且不破坏被测样品。 （二）定量分析方法：NMR图谱中，可获得化学位移、偶合常数、共振峰面积或峰高。化学位移和偶合常数是结构测定的重要参数；而共振峰面积或峰高是定量分析的依据。共振峰面积或峰高直接与被测组分的含量成正比。定量分析时，一般只对该化合物中某一指定基团上质子引起的峰面积或峰高与参比标准中某一指定基团上质子引起的峰面积进行比较，即可求出其绝对含量。当分析混合物时，也可采用其各个组分的各自指定基团上质子产生的吸收峰强度进行相对比较，然后求得相对含量。因此，在测量峰面积或峰高以前，必须了解化合物的各组成基团上质子所产生共振峰的相应位置，也就是它们的化学位移值（d值），并选择一个合适的峰作为分析测量峰。常用的NMR定量分析方法有： 1、内标法（绝对测量法）：在样品溶液中，直接加入一定量内标物质后，进行NMR光谱测定。将样品指定基团上的质子引起的共振峰（即吸收峰）面积与由内标物质指定基团上的质子引起的共振峰面积进行比较，当样品与内标均经精密称重时，则样品的绝对重量(Wu)可由下式求得：Wu/Ws=Au·EWu/ As·EWs ——Wu=Ws·Au·EWu/ As·EWs 式中：Au为样品测得和峰面积（不少于5次测定的平均值）；As为内标物测得的峰面积（不少于5次测定的平均值）；EWu为样品在该化学位移处的质子当量；EWs为内标在该化学位移处的质子当量。若样品重为W，则百分含量=Wu/W ×100% 对内标物要求：(1)最好能产生单一的共振峰，在扫描的磁场区域中，参比共振峰与样品峰的位置至少有30Hz的间隔；(2)应溶于分析溶剂中；(3)应有尽可能小的质子当量(EWs)；(4)不应与样品中任何组分相互作用。常用的内标物有：苯或苯甲酸苄酯（在5.3ppm处，由C6H5COOCH2-C6H5中的-CH2所致），适用于非芳香化合物；马来酸，适用于非链烯型化合物。
分析化学教材(系列一)Word版
分析化学教材（系列一） 目 录 第一章 绪论 第二章 误差和分析数据处理 第三章 滴定分析法概论 第四章 酸碱滴定法 第五章 配位滴定法 第六章 氧化还原滴定法 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第八章 电位法和永停滴定法 第九章 光谱分析法概论 第十章 紫外可见分光光度法 第十一章 荧光分析法 第十二章 红外吸收光谱法 第十三章 原子吸收分光光度法 第十四章 核磁共振波谱法 第十五章 质谱法 第十六章 色谱分析法概论 第十七章 气相色谱法 第十八章 高效液相色谱法 第十九章 平面色谱法 第二十章 毛细管电泳法 第二十一章 色谱联用分析法 附录一 元素的相对原子质量（2005） 附录二 常用化合物的相对分子质量 附录三 中华人民共和国法定计量单位 附录四 国际制（SI ）单位与cgs 单位换算及常用物理化学常数
附录五常用酸、碱在水中的离解常数 （25℃） 附录六配位滴定有关常数 附录七常用电极电位 附录八难溶化合物的溶度积常数（25℃， I=0） 附录九标准缓冲溶液的pH（0—95℃） 附录十主要基团的红外特征吸收峰 附录十一质子化学位移表 附录十二质谱中常见的中性碎片与碎片 离子 附录十三气相色谱法用表 参考文献 英文索引 中文索引 目录 第三版前言 第二版前言 第一版前言 第1章绪论 第2章误差和分析数据处理 第3章重量分析法 第4章滴定分析法概论 第5章酸碱滴定法 第6章络合滴定法 第7章沉淀滴定法 第8章氧化还原滴定法 第9章取样与样品预处理方法 附录 附录Ⅰ中华人民共和国法定计量单位 附录Ⅱ分析化学中常用的物理化学常数及物理 量 附录Ⅲ国际相对原子质量表 附录Ⅳ常用相对分子质量表 附录Ⅴ酸、碱在水中的离解常数 附录Ⅵ常用标准缓冲溶液的pH(0~60℃) 附录Ⅶ络合滴定有关常数 附录Ⅷ标准电极电位及条件电位表
《分析化学》教学大纲
《分析化学》教学大纲 课程编码:化-0３01－基 适用对象:药学（理科基地)专业 一、前言 《分析化学》是研究物质的化学组成和分析方法的科学。其任务是:鉴定物质的化学组成（或成分),测定各组分的相对含量及确定物质的化学结构。内容分为两部分:第一部分为化学分析，主要讲授经典化学分析的内容及部分电化学分析法。第二部分为仪器分析,主要讲授色谱分析和光谱分析。 本课程要求学生掌握化学分析和仪器分析的基本知识，基本理论和基本操作技术。熟悉定性定量分析方法,了解各类分析方法所使用的仪器。培养耐心细致、一丝不苟的科学作风和较强的实验操作能力，为从事各专业工作打下良好的理论基础和扎实的实验技术基础。 总学时为１９６,其中化学分析总学时为９8，其中讲课４0学时,实验课56学时，自学２学时;仪器分析总学时为9８,其中讲课５0学时，实验44学时,自学４学时。学分８.5。 教材选用李发美主编《分析化学》（第五版），人民卫生出版社２003年出版。实验教材选用李发美主编《分析化学实验指导》,人民卫生出版社２004年出版。 本课程是药学(理科基地)专业的必修课。 二、课程内容与要求 第一部分化学分析 第一章绪论（１学时) [基本内容] 分析化学的任务与作用，分析化学方法的分类（定性、定量分析，结构分析;无机与有机分析；化学分析与仪器分析;常量、半微量、微量与超微量分析;例行分析与仲裁分析)分析化学的变革与进展（分析化学的变革；分析化学的活跃领域;化学计量学;联用技术;分析化学专家系统与智能化分析仪器)。 分析化学文献（参考书；分析化学理论书籍；手册；杂志）。 [基本要求］ 了解分析化学的性质、任务、基本内容、发展趋势以及在药学有关各专业中的作用。 第二章误差和分析数据处理(4学时） [基本内容] 与误差有关的一些基本概念（绝对误差与相对误差、系统误差与偶然误差、准确度与精密度)误差的传递;提高分析结果准确度的方法;有效数字及运算法则；数据统计处理基本知识。 [基本要求] 掌握误差产生的原因及减免方法，准确度和精密度的表示方法;测量误差对计算结果的影响。 熟悉逸出值的舍弃、计算结果。 了解系统检验的方法。
简述影响核磁共振化学位移的因素以及核磁共振波谱法在现实中的应用。
影响核磁共振化学位移的因素以及核磁共振波谱法在现实中的应用 核磁共振（NMR）是一种重要的分析技术，广泛应用于化学、生物化学、材料科学等领域。在核磁共振波谱法中，化学位移是一个重要的参数，它反映了原子核周围电子环境的性质。本文将详细解释影响核磁共振化学位移的因素，并介绍核磁共振波谱法在现实中的应用。 一、影响核磁共振化学位移的因素： 1.电子环境：核磁共振化学位移受到原子核周围电子环境的影响。电子环境的变化可以通过局部磁场的变化来表征，从而导致化学位移的改变。 2.化学键类型：不同类型的化学键对核磁共振化学位移有不同的影响。例如，芳香环中的氢原子通常具有较低的化学位移值，而饱和脂肪烃中的氢原子则具有较高的化学位移值。 3.电子密度：原子核周围的电子密度越高，其所感受到的局部磁场也越强，导致化学位移值偏向低场。 4.电荷分布：原子核周围的电荷分布对化学位移也有影响。正电荷越强，其所感受到的局部磁场也越强，导致化学位移值偏向高场。 5.分子结构和环境：分子结构和环境的变化会导致化学位移的改变。例如，溶剂效应、氢键形成、分子构型的变化等都会对化学位移产生影响。 二、核磁共振波谱法在现实中的应用：
1.化学结构鉴定：核磁共振波谱法是一种常用的化学结构鉴定技术。通过分析样品的核磁共振谱图，可以确定化合物的分子结构、官能团和它们之间的关系。 2.反应动力学研究：核磁共振波谱法可以用于研究化学反应的动力学过程。通过跟踪反应物或产物的化学位移随时间的变化，可以得到反应速率、活化能等重要参数。 3.化学平衡研究：核磁共振波谱法可用于分析化学平衡系统。通过测量不同反应物或产物的化学位移，可以确定平衡体系中各组分的相对浓度。 4.药物研发和药代动力学：核磁共振波谱法在药物研发和药代动力学方面有广泛应用。它可以用于确定药物的结构、鉴定代谢产物，并研究药物在体内的代谢过程。 5.无机化学研究：核磁共振波谱法在无机化学研究中也有重要应用。它可以用于分析金属配合物的结构、配位方式以及配位键的性质。 6.生物化学研究：核磁共振波谱法在生物化学研究中起着重要作用。它可以用于分析蛋白质、核酸和其他生物大分子的结构和功能。 综上所述，影响核磁共振化学位移的因素包括电子环境、化学键类型、电子密度、电荷分布、分子结构和环境等。核磁共振波谱法在现实中具有广泛的应用，包括化学结构鉴定、反应动力学研究、化学平衡分析、药物研发和药代动力学、无机化学研究以及生物化学研究等领域。这些应用为我们深入理解物质的结构和性质，推动科学研究和实际应用提供了有力支持。
核磁共振波谱法在现实中的应用
核磁共振波谱法在现实中的应用 核磁共振（NMR）波谱法是一种强大的分析工具，广泛应用于各个科学领域。以下是一些现实应用中的例子： 1.化学结构分析 核磁共振波谱法在化学结构分析中发挥着重要作用。它可以提供关于分子中氢、碳、磷、硫等元素的详细信息。通过分析化学位移、耦合常数和积分曲线等参数，可以推断出化合物的类型、结构以及取代基的位置和类型。这对于化合物的鉴定和质量控制具有重要意义。 2.能源研究 在能源领域，核磁共振波谱法被广泛应用于石油、天然气和煤炭等化石燃料的勘探和开发。它可以帮助研究人员了解地下岩层中有机质的类型和含量，预测石油和天然气的形成潜力。此外，核磁共振波谱法还可以用于研究太阳能电池、燃料电池等新能源的效率和性能。 3.环境科学 核磁共振波谱法在环境科学领域的应用日益增多。它可用于研究土壤、沉积物和水体中有机污染物的种类和分布。通过核磁共振波谱法，可以获取污染物的三维结构信息，从而了解其对环境和生态的影响。此外，核磁共振波谱法还可用于研究气候变化和环境修复等问题。 4.生物学和医学 核磁共振波谱法在生物学和医学领域的应用也十分广泛。例如，在神经科学中，核磁共振波谱法可用于研究大脑中的化学物质代谢过程。在医学诊断中，核磁共振成像（MRI）已成为一种重要的非侵入性诊断工具，可以提供高分辨率的图像，帮助医生准确诊断病情。此外，核磁共振波谱法还可用于药物开发和疾病治疗等方面的研究。 5.材料科学
在材料科学领域，核磁共振波谱法可用于研究聚合物的结构和性能。通过分析聚合物的化学位移和耦合常数，可以了解其分子链结构和化学键的稳定性。此外，核磁共振波谱法还可用于研究金属合金、陶瓷等材料的结构和性能。这些信息对于材料设计和优化具有重要意义。 6.农业和食品科学 在农业和食品科学领域，核磁共振波谱法被广泛应用于作物病虫害诊断、土壤养分状况监测以及食品品质和安全性的检测。通过核磁共振波谱法，可以了解作物的生长状况、病虫害的类型和程度，以及食品中的营养成分和有害物质含量。此外，核磁共振波谱法还可用于研究植物和动物的组织结构和代谢过程。这些信息有助于提高农业生产和食品加工的效率和安全性。 7.司法鉴定 在司法鉴定领域，核磁共振波谱法可用于鉴定证据中的化学成分和结构类型。例如，在犯罪现场调查中，核磁共振波谱法可以帮助鉴定人员确定证据中的生物组织、毒品、爆炸物等物质的类型和结构。这对于案件的侦破和审判具有重要意义。 8.考古学 在考古学领域，核磁共振波谱法被广泛应用于古代文物的鉴定和研究。通过核磁共振波谱法，可以了解文物的材料组成、结构特征以及保存状况等信息。这对于确定文物的年代、产地和用途具有重要意义，为考古学研究和文物保护提供了有力的支持。
分析化学所有名词解释
分析化学所有名词解释 第二章 绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、准确度、精密度、偏差、平均偏差、相对平均偏差、相对标准偏差、有效数字（Significant figure）、重复性、中间精密度、重现性、置信限、置信区间、置信水平与显著性水平、F检验、t检验 第三章滴定分析概论 1滴定分析法 2滴定 3化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定终点误差、滴定曲线、滴定突跃、突跃范围、理论变色点、滴定常数、直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定、基准物质、标准溶液、标定法、物质的量浓度、滴定度、分析浓度、平衡浓度、分布系数、质量平衡、质量平衡方程、电荷平衡、质子平衡、朗伯比尔定律 第四章酸碱滴定法 酸碱滴定法、两性物质、缓冲溶液、酸碱指示剂、非水滴定法、质子溶剂、酸性溶剂、碱性溶剂、两性溶剂、无质子溶剂、均化效应、区分效应、区分性溶剂 第五章配位滴定法
配位滴定法、螯合物、副反应系数、酸效应、配位效应、条件稳定常数、金属指示剂、逐级稳定常数和累积稳定常数、最高酸度、最低酸度、封闭现象 第六章氧化还原滴定 1氧化还原滴定法、碘量法、亚硝酸钠法、重氮化滴定法、亚硝基化滴定法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、条件电位、盐效应、酸效应、自身指示剂、特殊指示剂、外指示剂、氧化还原指示剂、不可逆指示剂 第七章沉淀法和重量法 沉淀滴定法、银量法、重量分析法、沉淀法、挥发法、萃取、沉淀形式、称量形式、晶形沉淀、无定形沉淀、溶解度、同离子效应、酸效应、配位效应、盐效应、共沉淀、吸附共沉淀、混晶共沉淀、包埋共沉淀、后沉淀、重量因数、均匀沉淀 第八章电位法和永停滴定法 1电化学分析法、电解分析法、电位分析法、原电池、电解池、液接界、相界电位、液接电位、盐桥、指示电极、参比电极、电位滴定法、永停滴定法、不对称电位、碱差、酸差 第九章光谱分析法概论 光学分析法、吸收、发射、原子光谱法、分子光谱、吸收光谱、发射光谱
核磁共振光谱分析
核磁共振光谱分析 核磁共振光谱分析是一种常用的分析化学技术，通过测定样品中核磁共振谱图来研究样品的分子结构和化学环境。核磁共振光谱分析技术广泛应用于有机化学、药物研究、生物化学等领域，为科学研究和工业生产提供了重要的分析手段。 一、核磁共振原理 核磁共振（NMR）是一种基于原子核周围围绕自身旋转的原子核磁矩的现象。当一个原子核处于外加磁场中时，它会发生共振吸收，吸收的辐射频率与核磁矩大小和外加磁场的大小有关。利用核磁共振现象，可以确定原子核的种类、数量、化学环境等信息。 二、核磁共振光谱图 核磁共振光谱图是核磁共振技术的结果，通常以峰的形式呈现。每个峰代表不同种类的原子核，其位置和强度反映了原子核的化学环境和数量。通过分析核磁共振光谱图，可以确定样品的结构和组成。 三、核磁共振光谱分析步骤 1. 样品准备：将待分析的样品溶解在适当的溶剂中，并尽可能提高样品的纯度。 2. 仪器设置：根据样品的性质和需要的分辨率，选择适当的核磁共振仪器和参数。
3. 数据采集：通过控制核磁共振仪器，对样品进行核磁共振实验，获取核磁共振光谱图。 4. 数据处理：对采集到的核磁共振数据进行处理和解析，得出结构和组成信息。 5. 结果分析：根据核磁共振光谱图上的峰的位置和强度，确定样品的分子结构和化学环境。 四、核磁共振光谱分析的应用 核磁共振光谱分析技术在有机合成、药物研究、聚合物材料、生物化学等领域有着广泛的应用。通过核磁共振分析，可以确定化合物的结构、纯度、异构体比例等信息，为科学研究和工业生产提供了重要的支持。 五、发展趋势与挑战 随着科学技术的不断发展，核磁共振光谱分析技术也在不断创新和完善。高分辨率核磁共振仪器的开发将使得核磁共振分析更加精确和高效。同时，核磁共振光谱分析在应对复杂样品和大数据处理方面仍存在挑战，需要进一步的研究和改进。 总之，核磁共振光谱分析作为一种重要的分析技术，已经在化学和生物领域发挥了重要作用。随着技术的不断进步和发展，相信核磁共振光谱分析技术将为科学研究和产业发展带来更多的机遇和挑战。
波谱学（分析化学、物理化学、生物工程）
波谱学（分析化学、物理化学、生物工程） 生物波谱分析是研究生物样品的物质组成和结构，确定生物分子在不同环境状态和演变过程中成分、含量和构象的时空变化的学科。其研究涉及分析化学、生物化学和结构生物学等领域，用波谱学方法对参与生命活动的代谢物小分子和蛋白质大分子进行检测，致力于从原子、分子的水平揭示生命活动的规律。 本方向以生物核磁共振（NMR）方法为主要检测手段，X射线和荧光等方法为辅助，开展从溶液，细胞，组织，器官，活体等系体中生物分子结构、相互作用和动力学及代谢组学的分析相关的理论、方法和仪器装置、以及应用基础研究，进而分析特定生物分子在生命现象中的作用，阐明其生物学意义。同时以分析化学、医学和生物化学等方向的重大科学问题为导向，开展以核磁共振为核心手段的多学科交叉的前沿领域创新研究。 本方向在国内独具特色和优势，是分析化学领域第4个获国家基金委员会资助的创新研究群体的核心研究方向，研究团队由多名生物波谱分析领域的国际权威专家组成。经过20多年的学科积累，在生物波谱分析理论、方法和应用研究中取得了多项创新成果，在国际上产生了显著影响。 伴随着检测仪器和检测方法的发展，当前生物波谱分析学科发展迅速，并且呈现出明显的研究热点，如：生物大分子结构的时空转换与其生物学功能之间的关系；蛋白质所处环境对其结构与功能的影响；代谢物与生理病理发生发现的关系。对于上述热点问题的研究有助于步步深入探索生命活动的本质，使我们更好地从“微观”的角度了解重大疾病和重要生理活动的发生与发展，为药物和医疗手段提供新的研发思路。 磁共振成像（MRI）因其能用于无损获得生物体内空间分辨和时间分辨的信息，不仅现已成为临床放射诊断中最重要的手段之一，还
核磁共振波谱分析法的小论文
核磁共振波谱分析法 摘要：将自旋核放入磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们吸收能量，发生原子核能级的跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振谱。这种方法称为核磁共振波谱法。按工作方式，可将高分辨率核磁振仪分为两种类型：连续波核磁共振谱仪和脉冲傅里叶核磁共振谱仪。在有机化合物中，经常研究的是1H核和13C核的共振吸收谱。核磁共振谱能提供的参数主要有化学位移，质子的裂分峰数、偶合常数以及各组峰的积分高度等。这些参数与有机化合物的结构有着密切的关系。因此，核磁共振谱是鉴定有机、金属有机以及生物分子结构和构象等的重要工具之一。此外，核磁共振扑还可应用于定量分析，相对分析质量的测定及应用于化学动力学的研究等。核磁共振波谱法是结构分析的重要根据之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破坏分析方法。 关键词：进动跃迁核磁共振波谱仪试样制备应用 引言：在人类生活和生产中，材料是必需的物质基础。新材料的使用对人类历史的发展起了重要的作用。20世纪70年代，人们曾把材料、信息、能源归纳为现代文明的三大支柱，可以想象材料在我们日常生活中的重要性。材料的性能是材料内部因素在一定外界因素作用下的综合反映，而且物质的组成和结构取决与材料的制备和使用条件。我们可以运用研究方法，了解研究材料结构、性能的重要性。研究方法可以分为化学成分分析、结构测定、图像分析、表面分析等内容，自1945年底美籍科学家Bloch和Purcell首次观测到宏观物质核磁共振信号以来，已经过了六十多年，在这60多年内，由于其在结构分析方面的特殊优势，NMR理论和谱仪技术得到了迅速的发展和推广。到目前为止，NMR技术已经在物理、化学、材料、生物和医学等多个学科得到了很广泛的应用。分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破坏分析方法。 正文： 基本原理 磁共振现象来源于原子核的自旋角动量在外加磁场作用下的进动。根据量子力学原理，原子核与电子一样，也具有自旋角动量，其自旋角动量的具体数值由原子核的自旋量子数决定，实验结果显示，不同类型的原子核自旋量子数也不同：
中国药科大学分析化学习题册答案(下学期)
第十二章原子吸收分光光度法 一、填空题 1、外层电子；第一激发态；共振吸收线；共振线； 2、32S1/2；32P1/2，32P3/2； 3、光源、原子化器、单色器和检测系统； 4、共振线； 5、电离干扰、物理干扰、光学干扰和化学干扰。 6、主量子数n、角量子数l、自旋量子数n、内量子数j。 7、频率、半宽度、强度。 二、选择题 AAB AAB 三、简答题 1、主要有Doppler线宽、Lorentz线宽、Holtsmark线宽和自然宽度。在通常的原子吸收分光光度法条件下，吸收线线宽主要由Doppler变宽和Lorentz变宽控制，当局外元素浓度很小时，吸收线线宽主要由Doppler变宽控制。 2、特点：灵敏度高。选择性好。精密度高。测量范围广。 局限性：标准曲线的线性范围窄。测一种元素要使用一种元素灯，使用不方便。 3、（1）锐线光源、（2）发射线最大发射波长和吸收线的最大吸收波长必须重叠。 第十三章红外分光光度法 第十四章核磁共振波谱法 一、填空题 1、ν 照 = ν 进 △m=+ 1 2、一级；高级；△ν/J > 10 3、化学位移，偶合常数 4、局部抗磁屏蔽；磁各相异性 5、自旋－自旋偶合；偶合常数 6、2 7、3 8、无线电波、核自旋能级分裂、1/2 9、7.17 10、中心位置，峰裂距 11、屏蔽效应，各向异性效应，氢键
12、2 13、氢分布； 质子类型； 核间关系 二、选择题 ACCDD DBACB CD 三、简答题 1、所谓磁全同质子是指这些质子化学位移、与组外任何一核的偶合强弱相同，它们在核磁共振谱上不产生分裂 ，例如： 2、烯烃处于C=C 双链的负屏蔽区，δ增大。炔烃处于C ≡C 地正屏蔽区，δ减小 3、（1） 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； （2）屏蔽强烈，共振频率最小，吸收峰在磁场强度高场，与有机化合物中的质子峰不重迭； （3）化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 四、解谱题 1、 CH3COCH2COOCH2CH3 2、 3、C 6H 5-C(CH 3)=CH-COOH 4、 偶合系统为： AMX3系统 可能结构为：CH3–CH CH-COOH 5、 CH H 3C CH 3 6、CH 3CH 2I 7、 C C C H H H H H H O (1)(2)(3)(4)(5)(6) C O H H 3C O
分析化学,第七版,李发美主编,仪器分析部分习题答案
- 242O C 电位法及永停滴定法 1．在25℃，将pH 玻璃电极和饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V 。计算未知试液的pH 。 94.8059 .0386 .0508.06.87 059.0=-+=-+ =S X S X E E pH pH 2. 若K H+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na +浓度是H +浓度的多少倍？若Na +浓度为1.0 mol/L 时，pH=1 3.00的溶液所引起的相对误差是多少？ （1）K H+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na +的活度比被测离子H +的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。 （2）%0.110 .10016.0101%100%13 15=⨯⨯=⨯⋅=∆--x n n Y Y X a a K C C Y X ， 3．某钙离子选择电极的选择系数K Ca2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca 2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8×10-4mol/L ，若溶液中存在有0.15mol/L 的NaCI ，计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少? ()%89.12%100108.215.00016.0%100%4 1 /2=⨯⨯⨯= ⨯⋅=∆-x n Y Y X a a K C C Y X ， 若要使相对误差减少到2％以下，则 ()%100108.20016.0%100%24 1 /2⨯⨯⨯= ⨯⋅>-x x n n Y Y X C a a K Y X ， 解得NaCl 的浓度不能大于0.059mol/L 4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag │AgCl （固）│KCl （饱和┊┊ （未知浓度）│Ag 2C 2O 4（固）│Ag （1）推导出pC 2O 4和电池电动势之间的关系式（Ag 2C 2O 4的溶度积K sp =2.95×10－ 11） （2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V ，Ag-AgCl 电极为负极。计算未知溶液的pC 2O 4值。 （已知AgCl/Ag ϕ= + 0.1990V ，Ag /Ag +ϕ＝＋0.7995V ） 4 24211////2059 .04889.02059 .0)1095.2lg(2059.07995.0lg 2059.0lg 2059.0lg 059.0lg 059.024 224 24 22O pC O pC K K O C sp Ag Ag O C sp Ag Ag Ag Ag Ag Ag O C Ag +=+⨯+=-+=+=+=--+- +++αϕαϕαϕϕθθθθ 4 242////2 059 .02899.01990.02059.04889.0lg 059.0422O pC O pC E Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag O C Ag +=-+=-+=-=++++ϕαϕϕϕθ 80 .32 059 .02899.0402.04242=+=O pC O pC 5、下列电池的电动势为0.460V ，计算反应M 2++4Y -⇔MY 42－ 生成配合物MY 42－ 的稳定常数K MY42－。(φ θ M2+/M =+0.0221V)。 M | M 2+(0.0400mol/L), Y － (0.400mol/L)||SHE(标准氢电极)。