配位化合物习题答案
第十九章配位化合物
1、[Pt(NH3)2Cl4]
1、配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O
螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2
复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O
简单盐：Cu(OOCH3)2
3、（1）六氯合锑（III）酸铵
（2）四氢合铝（III）酸锂
（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III）
（4）氯化二氯·四水合钴（III）
（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III）
（6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III）
（7）六硝基合钴（III）配阴离子
（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子
（9）三氯·水·二吡啶合铬（III）
（10）二氨·草酸根合镍（II）
4、（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体
H3N NO2H3N NO2
Pt Pt
H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt
Br NH3 Br Py
Cl 3
Pt
Py Br
（3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体
3
NH3NH3 NH3
33
OH Cl
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体
23
O22O2
NH3NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体
H3H3
NH3 OH
（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体
（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体
en
SCN en
（8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+八面体2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体
（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体
5、该中心金属离子可能是Fe2+
)2
n
n= 4.90 n = 4
(
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子
故Fe2+符合题意
6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7）
低自旋的有：（3），（4），（6），（8）
内轨型的有：（3），（4），（6），（8）
外轨型的有：（1），（2），（5），（7）
7、dsp2
8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。
（3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
（4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
10、 解：设[Ag +]为x mol•dm -3
Ag + + 2CN - =Ag(CN)2-
x 2x 0.1-x
2121025.1)2(1.0⨯=-x x x 得：x = 2.7×10-8mol•dm -3 Q = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9
Q > Ksp H （AgCl ），因而会有AgCl 沉淀析出
11、解： 设生成 Cu(NH 3)42+后Cu 2+的浓度为xmol•L -1
++⇔+24332)(4NH Cu NH Cu
x 6-4(0.01-x) 0.01-x
4)]
01.0(46[01.0x x x --- = 2.09 × 1013 得： x = 3.79 × 10-19 mol•dm -3
Q = [Cu 2+] – [OH -]2 = 3.79 × 10-19×0.012
= 3.79 × 10-23
Q 小于Ksp H 故铜氨配合物不能被破坏
12、解： K 稳，Fe(SCN)3 = 333]
][[])([-+SCN Fe SCN Fe 633636]
][[][][-+-
-=F Fe FeF FeF K 稳 又 [SCN -] = [F-] = 1 mol•dm -3
3
33636][][][）（）（稳稳SCN Fe K SCN Fe FeF K FeF =∴-- [FeF 6]3-/[Fe(SCN)] = 1×1016/2.0×103 = 5×1012
13、解：Ksp H AgI = [Ag +][I -]
3317
75
533
5233523232323232331031.0103.91012.1101101][101])([101][][)(])([]/[]][[][-------+---+++++
∙=∙=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=∙⨯=∙⨯=∙=-=cm m ol cm m ol NH cm m ol NH Ag cm m ol I NH NH Ag K NH Ag I AgI Ksp NH Ag NH Ag NH Ag K 稳稳得：）（）（θ
14、解：
]lg[059.0/]/[][1]][[][][0.1][][2)(22223
22++-+-+--
----
--+===∙==+⇔+Au Au Au E Au CN Au E Au CN Au CN Au CN Au K dm mol CN CN Au CN Au e CN Au ）
（）（）（）（）（标准状态时：稳θθθ =1.691 + 0.059lg1/K 稳H
=1.691+0.059lg1/2×1038
=-0.57V
15、解：E H = E H （H+/H 2）- E H [Cu （NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E H [Cu （NH 3）42+/Cu] = -0.0300V
由 E H [Cu （NH 3）42+/Cu] = E H （Cu 2+/Cu ） + 0.059/2lg[Cu 2+]
12
24
32224
3321049.3lg 2059.034.00300.0/1lg 2/059.034.0]/[/1][]
[14⨯=-
=-+===⇔++++++θθθθθ稳稳稳稳稳得：）（即得：）（K K K Cu NH Cu E K Cu Cu K NH Cu NH Cu 16、解：在水溶液中，
)2/3(++Co Co E θ>)/(22O H O E θ
故Co3+能氧化水
4Co 3++2H 2O=4Co 2+O 2↑+4H +
V OH p O p OH O E OH O E OH e O H O dm m ol OH dm m ol NH V NH Co K NH Co K Co Co E Co Co Co Co
E NH Co NH Co E 45.0)1024.4(1lg 4059.0401.0][/)(lg 4059.0)/()/(4441024.4108.10.1][0.1][04.01058.11038.1lg 059.081.1]
)([])([lg 059.0)2/3(][][lg 059.0)/(])(/)([434222223353335
5
2632632323263363=⨯+=+==++∙⨯=⨯⨯=∙==⨯⨯+==++=+=---
--
------++++++++θθθθ
θθθ则：
设稳稳
])(/)([263363+
+NH Co NH Co E θ<)/(2-OH O E
故 Co （NH 3）63+不能氧化水
17、解：因各级稳定常数都比较小，Cl -过量很多故可以认为：
[Cl -] = 1.0 mol•L -1
[Cl -] + [FeCl 2+] + 2[FeCl 2+] + 3[FeCl 3] + 4[FeCl 4-] =1.0 mol•L -1
[Fe 3+] + [FeCl 2+] + [FeCl 2+] + [FeCl 3] + [FeCl 4-]=0.010 mol•L -1 2.4]
][[][321==-++Cl Fe FeCl k [FeCl 2+] = 4.2[Fe 3+] 3.1]
][[][222==-++Cl FeCl FeCl k [FeCl 2+] = 1.3×4.2[Fe 3+] =5.5[Fe 3+] 040.0]][[]
[233==-+Cl FeCl FeCl k [FeCl 3] = 0.040[FeCl 2+]
= 0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.22[Fe 3+]
012.0]
][[][344==--Cl FeCl FeCl k [FeCl 4-]=0.012[FeCl 3] =0.012×0.04×1.3×4.2[Fe 3+]
=0.0026[Fe 3+]
则：[Fe 3+] + 4.2[Fe 3+] + 5.5[Fe 3+] +0.22[Fe 3+] + 0.0026[Fe 3+]=0.010mol•L -1 可得：[Fe 3+]=9.2×10-4 mol•L -1
由此可以得到：FeCl 2+的浓度最大
配位化合物
1. 填空题：（1.0分） 对于配体个数相同的配位个体，其越大，配位个体就越稳定。错 (填“对”或“错”) 2. 填空题：（1.0分） 当中心原子的(n-1)d轨道全充满(d10)时，没有可利用的(n-1)d空轨道，只能形成___外___轨配合物 3. 问答题：（1.0分） 简要叙述外轨配合物与内轨配合物的区别。 4. 填空题：（1.0分） 配合物[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2命名为______，内界是______，外界是______，中心原子是______，配体是______，配位原子是______，配位数是______。 空1 空2 空3 空4 空5 空6
空7 5. 填空题：（1.0分） 如果配体均为单齿配体，则配体的数目______中心原子的配位数；如配体中有多齿配体，则中心原子的配位数______配体的数目。 空1 空2 6. 单选题：（1.0分） 按配合物的价键理论，配合物中心原子与配体之间的结合力为 A. 氢键 B. 离子键 C. 配位键 D. 正常共价键 7. 单选题：（1.0分） 配离子的标准稳定常数与标准不稳定常数的关系是 A. 互为相反数 B. 互为倒数 C. 乘积不等于1 D. 相等 8. 填空题：（1.0分） 在配位个体中，中心原子的配位数等于配体的数目。 (填“对”或“错”) 空1
9. 单选题：（1.0分） 配离子[CoCl2(en)2]+中，中心原子的配位数是 A. 4 B. 3 C. 6 D. 5 10. 填空题：（1.0分） 配位个体中配体的数目不一定等于中心原子的配位数。 (填“对”或“错”) 空1 11. 填空题：（1.0分） 配合物的价键理论认为中心原子与配体之间的结合力是______ 空1 12. 填空题：（1.0分） 配位化合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3的内界是______，外界是______，配体是______，配位原子是-______，中心原子的氧化数是______，配位数是______。 空1： 空2： 空3：
配位化合物习题答案
第十九章配位化合物 1、[Pt(NH3)2Cl4] 1、配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O 螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2 复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐：Cu(OOCH3)2 3、（1）六氯合锑（III）酸铵 （2）四氢合铝（III）酸锂 （3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III） （5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子 （8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II） 4、（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体 H3N NO2H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体 Cl Py Cl NH3 Pt Pt Br NH3 Br Py Cl 3 Pt Py Br （3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体 3 NH3NH3 NH3 33 OH Cl （4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体 23 O22O2 NH3NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体 H3H3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN [Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体 en SCN en （8）[Co(en)3]Cl3 [Co(en)3]3+八面体2种异构体 （9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2 [Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体 5、该中心金属离子可能是Fe2+ )2 n n= 4.90 n = 4 ( 即在八面体场中有四个成单电子 八面体强场中磁矩为零，即无成单电子 故Fe2+符合题意 6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8） 外轨型的有：（1），（2），（5），（7） 7、dsp2 8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管” 9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。 （4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
配位化合物与配位滴定法习题及答案
第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。
第五章习题参考答案
第五章配位化合物习题解答 1.指出下列配合物的中心体、配位体、配位原子、配位数并写出它们的名称：（1）[Cu（NH3）4]（OH）2 （2）[Pt（NH3）4（OH）Cl]2+ （3）H2[PtCl6] （4）[Cr（H2O）4Br2]Br （5）Na2[SiF6] （6）[Co（en）3]Cl3 解： （1）中心体：Cu2＋；配位体：NH3；配位原子：N；配位数：4；氢氧化四氨合铜（Ⅱ） （2）中心体：Pt4＋；配位体：OH－、Cl－、NH3；配位原子：O、N、Cl－；配位数：6；一氯一氢氧四氨合铂（Ⅳ） （3）中心体：Pt4＋；配位体：Cl－；配位原子：Cl－；配位数：6；六氨合铂（Ⅳ）酸 （4）中心体：Cr3＋；配位体：Br－、H2O；配位原子：O、Br－；配位数：6；溴化一溴四水合铬（Ⅲ） （5）中心体：Si4＋；配位体：F－；配位原子：F－；配位数：6；六氟合硅（Ⅳ）酸钠 （6）中心体：Co3＋；配位体：en；配位原子：N；配位数：6；氯化三乙二氨合钴（Ⅲ） 2.写出下列配合物的化学式： （1）六氰合铁（Ⅲ）酸钾（2）硫酸一氯一硝基二乙二胺合铂（Ⅳ）（3）二氯四硫氰合铬（Ⅱ）酸铵（4）五羰基合铁 解： （1）K3[Fe(CN)6] （2）[Pt(en)2NO2Cl]SO4 （3）(NH4)4[Cr(SCN)4Cl2] （4）[Fe(CO)5] 3.指出下列配合物的中心离子及配离子的电荷，并指出它们在水溶液中的主要存在形式。 （1）[Cu（NH3）4]Cl2 （2）K2[PtCl6] （3）[Ag（NH3）2]NO3 （4）K3[Fe（CN）6] 解： （1）中心离子的化合价：＋2；配离子的电荷：＋2。在水溶液中的主要存在形式[Cu（NH3）4]2+、Cl-； （2）中心离子的化合价：＋4；配离子的电荷：－2。在水溶液中的主要存在形式K+、[PtCl6]2- （3）中心离子的化合价：＋1；配离子的电荷：＋1。在水溶液中的主要存在形式[Ag（NH3）2]+、NO3-； （4）中心离子的化合价：＋3；配离子的电荷：－3。在水溶液中的主要存在形式
天大无机化学第四 思考题和习题答案
第八章配位化合物 思考题 1. 以下配合物中心离子的配位数为6，假定它们的浓度均为·L-1，指出溶液导电能力的顺序，并把配离子写在方括号内。 (1) Pt(NH3)6C14(2) Cr(NH3)4Cl3(3) Co(NH3)6Cl3 (4) K2PtCl6 解：溶液导电能力从大到小的顺序为[Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]> [Cr(NH3)4Cl2]Cl 2. PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgN03处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 解：内界为：[PtCl2(NH3)4]2+、外界为：2Cl-、 [PtCl2(NH3)4]Cl2 3.下列说法哪些不正确? 说明理由。 (1) 配合物由内界和外界两部分组成。不正确，有的配合物不存在外界。 (2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。不正确，有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子
也可以成为形成体。 (3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。 (4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。(5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。正确 4．实验测得下列配合物的磁矩数据.)如下: 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。 5.下列配离子中哪个磁矩最大? [Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[Co(CN)6]3-[Ni(CN)4]2-[Mn(CN)6]3-
配位化学习题(答案参考)
配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.360docs.net/doc/2019391353.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.360docs.net/doc/2019391353.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)
第十一章 配位化合物习题解答
第十一章 配位化合物习题解答 1．指出下列配合物（或配离子）的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 (1) H 2[PtCl 6] (2) NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2] (3) [Co(NH 3)6](ClO 4)2 (4) Na 2[Fe(CN)5(CO)] (5) [Cr(OH)(C 2O 4) (H 2O)(en)] 7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的方向。已知：lg K s θ([Hg(NH 3)4]2+ ) = 19.28；lg K s θ(HgY 2-) = 21.8；lg K s θ([Cu(NH 3)4]2+) = 13.32；lg K s θ([Zn(NH 3)4]2+) = 9.46 ；lg K s θ([Fe(C 2O 4)3]3-) = 20.2；lg K s θ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH 3)4]2+ + Y 4- HgY 2- + 4NH 3 (2)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+ (3)[Fe(C 2O 4)3]3- + 6CN - [Fe(CN)6]3- + 3C 2O 42- 解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向是由稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。 （1）] Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY [] ][Y )[Hg(NH ] NH ][[HgY 2424 32432- 424 343- 2+ - ++ - + = = K 2 19 2124 3s 210 3.310 90.110 3.6} ])Hg(NH {[} [HgY]{?=??= = + - θθ K K s 该反应进行的方向是 [Hg(NH 3)4]2+ +Y 4- =[HgY]2- +4NH 3 ，即：反应正向进行。
普通化学：第十章配位化合物课后答案
第十章配位化合物习题答案 1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 [Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N 6 [Co(H2O)6]2+Co2+H2O O 6 [Al(OH)4]-Al3+OH- O 4 [Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-H2O O 6 [PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-NH3O, Cl 6 2.写出下列配合物的化学式： (1) 三氯·一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)] (2) 高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2 (3) 二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2 (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(III)酸铵(NH4) [Cr(NCS)4(NH3)2] (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)] (6) 五氰·一羰基合铁(II)酸钠Na3 [Fe(CN)5(CO)] 3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(IV)酸铜-2 +4 K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(III)酸钾-3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(II) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) +1 +3
4.有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下： 物质I II III 化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生 根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 答：I [Pt(NH3)6] Cl4 II [PtCl2 (NH3)4] Cl2 III [PtCl4 (NH3)2] 5.PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用 AgNO3处理，得到2molAgCl。试推断配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 答：[PtCl2 (NH3)4] Cl2 6.根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。 配离子未成对电子数杂化类型 [Cu(CN)4]2- 1 dsp2 [CoF6]3- 4 sp3d2 [Ru(CN)6]4-0 d2sp3 [Co(NCS)4]2- 3 sp3答：[Cu(CN)4]2-略 [CoF6]3- 3d sp3d2杂化(F-中的孤对电子填充) [Ru(CN)6]4- 4d d2sp3杂化(CN-中C上的孤对电子填充)
普通化学 第八章答案
同步练习 P265 [Ni(CO)4]四羰基合镍 K2[HgI4] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 H[AuCl4]四氯合金(Ⅲ)酸 K[Co(NO2)4(NH3)2] 四硝基?二氨合钴(Ⅲ)酸钾[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一(亚硝酸根)?五氨合钴(Ⅲ) 二氯化异硫氰酸根?五氨合钴(III) [Co(NCS)(NH3)5]Cl2 亚硝酸氯?硫氰酸根?二(乙二胺)合钴(III)[CoCl(SCN)(en)2]NO2四氯?二氨合铂(IV)[PtCl4(NH3)2] P266 名称或化学式配体配位原子中心离子氧化数[Pt(NH3)2Cl2] 二氯?二氨合铂(Ⅱ) NH3N +2 [CoCl(NH3)5]Cl2二氯化一氯?五氨合 钴(III) Cl– NH3 Cl N +3 [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅳ)酸 四氨合铜(Ⅱ) NH3 Cl– N Cl Cu +2、Pt+4 六氟合硅(Ⅳ)酸铜Cu[SiF2] F– F +4 二氯乙二胺合铂(Ⅱ) [Pt(en)]Cl2en N +2 P271 稳定性：[FeF6]3–＜[Fe(CN)6]3–、[Ni(CN)4]2–＞[Ni(NH3)4]2? 配合物思考题与答案 1．设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是Fe3+与Cl-的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。（略） 2．配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3和紫色CoCl3.4NH3四种配合物溶于水，
加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为 3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。 答：配离子分别是[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+ , [Co(NH3)4Cl2] +, [Co(NH3)4Cl2] +，颜色不同的原因是有同分异构体。 3．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3) 63+均为反磁性物质(磁矩等于零)，问它们的杂化轨道类型。 答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。 4．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？ 答：Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 5．上题的事实用晶体场理论又作如何理解？略 6．用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。 略 7．FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？ 答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d3，d轨道上有2个空轨道。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。其中6个配位的F离子，自身半径相对较小，中心的三价铁可采取d2sp3杂化的方式与配位的F成键。而Cl离子半径比F离子大，配体靠的越近
第六章配位化合物结构与性质习题答案
第六章配位化合物结构与性质习题答案6150 (1) [RhCl6]3- (2) [Ni(H2O)6]2+ 6001 分裂成两组, d 2 2y x 和 2 z d处于高能级,d xy,d yz,d xz处于低能级。 6002 X-为弱场配体,CN-为强场配体, NH3介于两者之间。 6003 (A) 6004 否 6005 (C) 6006 -2△0 6007 此结论仅在O h场中,中心离子d 电子数n=4--7 时才成立。 6008 -0.4△0×6 =-2.4△0 6009 假设填T d空隙 LFSE(Td)=[4×(-0.267△)+4×0.178△] = -0.356△ 假设填O h空隙 LFSE(Oh)=[6×(-0.4△)+2×0.6△] = -1.2△ Ni2+倾向填入稳定化能大的空隙中,所以NiAl2O4为反尖晶石。 6010 小 6011
参看《结构化学基础》 (周公度编著) p.275 6012 (1) t 2g 4 e g 2 (2) - 0.4△ (3) │M s │=6π 2h (4) μ= 26 μβ 6013 (D) 6014 能级次序: d 22y x -最高, 2d z 次之,d xy 再次之,d yz ,d xz 最低。 理由:①因z 方向拉长,相应xy 平面上的 4 个L 靠近,所以d 22y x -能级升高,d z2能级下降; ②因为 d xy 在xy 平面内,受L 的影响大,所以d xy 能级上升,而d yz , d xz 受xy 平面上 的 4 个L 排斥小,所以能级下降。 ③但因z 方向上方还有 1 个L,加之2z d 的"小环"在xy 平面上,可受到L 的直接作 用,所以2d z 能级高于 d xy 能级。 6015 O h 点群,说明Jahn-Teller 效应为 0,按强场排:( t 2g )6(e g )0 LFSE =-2.4△0 6016 (B), (D) 6017 否 6018 (B)
无机化学第九章 配位化合物习题答案
第九章配位化合物习题答案 1．命名下列配合物，并指出中心离子的配位数和配体的配位原子。 (1) [Co(NH3)6]C12(2) [Co Cl (NH3)5]C12 (3) [Pd (SCN)2(PPh3)2] (4) [Pd (NCS)2(PPh3)2] (5) Na3[Ag(S2O3)2] (6) [Ni(C2O4) (NH3)2] 答： 配合物名称 （1）二氯化六氨合钴(II) （2）二氯化一氯·五氨合钴(III) （3）二硫氰酸根·二* (三苯基磷)合钯(II) （4）二异硫氰酸根·二(三苯基磷)合钯(II) （5）二（硫代硫酸根）合银(I)配离子 （6）二氯化四氨·二水合镍(II) * 为区别配体数目与配体名称，有时用““二（相当于di-）”字，说成“二硫氰酸根·双(三苯基磷)合钯(II)”。 2．写出下列配合物的化学式： (1) 三硝基·三氨合钴(III) (2) 氯化二氯·三氨·一水合钴(III) (3) 二氯·二羟基·二氨合铂(IV) (4) 六氯合铂(IV)酸钾 答： 配合物化学式 （1）[Co(NO2)3 (NH3)3] （2）[Co Cl2 (NH3)3(H2O)]C1 （3）[Pt Cl2 (OH)2 (NH3)2] （4）K2[PtCl6] 9．在[Zn (N H3)4]SO4溶液中，存在下列平衡：[Zn (N H3)4]2+? Zn 2+ + 4NH3 分别向溶液中加入少量下列物质，请判断上述平衡移动的方向。 （1）稀H2SO4溶液；（2）NH3· H2O；（3）Na2S溶液；（4）KCN溶液；（5）
CuSO 4溶液 答：（1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右 10．在含有2.5?10-3 mol·L -1 AgNO 3和0.41 mol·L -1 NaCI 溶液里，如果不使AgCl 沉淀生成，溶液中最少应加入CN - 浓度为多少? 已知[Ag(CN)2]- K s (β2) = 1.26 ?1021 ，AgCl K sp = 1.56 ?10-10 解：首先考虑沉淀溶解平衡 Ag + + Cl - = AgCl(s) 根据溶度积规则，有 [Ag +] [ Cl -]= K sp 如果不使AgCl 沉淀生成，应满足 [Ag +]< K sp / [ Cl -]=1.56 ?10-10/0.41=3.80?10-10 (mol/L) 然后考虑配位平衡 Ag + + 2CN - = Ag(CN)2- 初始浓度 2.5?10-3 a 0 平衡浓度 3.80?10-10 a – 2?(2.5?10-3–3.80?10-10) 2.5?10-3–3.80?10-10 ≈ a –5.0?10-3 ≈ 2.5?10-3 根据配位平衡原理，有 s 2 2K ] CN ][Ag [] )CN (Ag [=- + - 为使[Ag +]< 3.80?10 -10 mol/L ，应满足 s 2K ]Ag [])CN (Ag []CN [+ - - > 将平衡浓度代入，得 3 21 10 3 10 0.510 26.110 80.310 5.2a ---?+????> =7.2?10-7+5.0?10-3 ≈ 5.0?10-3 （mol·L -1） 答：溶液中最少应加入CN - 浓度为5.0?10-3 mol·L -1。 11．已知[Ag(NH 3)2]+ K s (β2) = 1.6 ?107 ，AgI K sp = 1.5 ?10-16 。请计算AgI 在2.0 mol·L -1氨水中的溶解度。 解：设AgI 在2.0 mol·L -1氨水中的溶解度为S AgI(s) + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+ + I - 平衡浓度 2 – 2S S S 根据多重平衡规则，有
配位化学习题（答案参考）
配位化学习题（答案参考） 配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形
D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.360docs.net/doc/2019391353.html,/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.360docs.net/doc/2019391353.html,/doc/5016026078.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4 27.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数：(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ (d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。 解(a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有时为4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 2 27.9 标明下列各配位离子的电荷数：(a)[FeⅢ(CN)6] (b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2] (c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2] (d)[PdⅡ(en)Cl2] (e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]
无机及分析化学第4章 习题答案
第四章配位化合物习题参考解答 1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。 解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。 配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。 2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体？哪些分子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？ 解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。 配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。 它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。 3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。 [CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2] 解 配合物氧 化 数 配 位 数 配体数 配离子 电荷 [CoCl2(NH3)(H2 O)(en)]Cl Co( +3) 6 5个，分别为Cl－(2个)、 en、NH3、H2O ＋1 Na3[AlF6] Al(+ 3) 6 6个F－－3 K4[Fe(CN)6] Fe(+ 2) 6 6个CN－－4 Na2[CaY] Ca( +2) 6 1个Y4-－2
配位化合物习题及解析
配位化合物作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 BA、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如NiCO4；B：中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键; 2. 下列配合物命名不正确的是 A. CoH2ONH33Cl2Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴Ⅲ B. CrNH36CoCN6六氰合钴Ⅲ酸六氨合铬Ⅲ C. KCoNO23Cl3三硝基·三氯合钴Ⅲ酸钾 D. H2PtCl6六氯合铂Ⅳ酸 C根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名;对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴Ⅲ酸钾”; 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是 A. CoNH34CO3+ B. CoNH35CO3+ C. PtenNH3CO3 D. Pten2NH3CO32+ A根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键；具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键;B：CoNH35CO3+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键；C：PtenNH3CO3配合物中,乙二胺en为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键；D：Pten2NH3CO32+ 配离子中,乙二胺en为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键；A：CoNH34CO3+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符; 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF3 B. ZnNH342+μ = 0 C. NiCN42-μ = 0 D. CA：BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化；ZnNH342+μ = 0 的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道；D：NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化；C：NiCN42-μ = 0 的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道;已知Ni2+离子的价层电子排布为3d8,有2个单电子,但是NiCN42-配离子的μ = 0,可见配离子中中心原子的价电子全部成对,说明Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子的3d轨道上的单电子发
普通化学习题答案-第九章 络合物(配位化合物)
第九章络合物（配位化合物） 一、选择题 １．下列离子中属于低自旋的是（C） A.[C oF6]3- B.[FeF6]3- C.[Fe(CN)6]3- D.[MnCl4]2-(μ=5.88) 2．下列分子或离子能做螯合剂的是（D） A.H2N—NH2 B.CH3COO— Ｃ.HO—ＯＨ D.H2NCH2CH2NH2 3．中心原子以sp3杂化轨道形成络离子时，其空间构型为（D） A.直线型B平面四边形 C.正八面体 D.正四面体 4．下列试剂中能溶解Zn(OH)2、AgBr、Cr(OH)3、Fe(OH)3四种沉淀的是（B） A. 氨水 B.氰化钾溶液 C 硝酸 D.盐酸 5．已知Co(NH3)63++e=Co(NH3)62+的Eθ=0.10V , Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V,以下叙述正确的是（C） A.K fθCo(NH3)62+]=K fθ[Co(NH3)63+] B. K fθ[Co(NH3)62+]＞K fθ[Co(NH3)63+] C. K fθ[Co(NH3)62+]＜K fθ[Co(NH3)63+] D.都不对 6．[Ni(CN)4]2—为平面四方形构型，中心离子杂化轨道类型和d电子分别是（D） A.sp2，d7 B.sp3，d8 C.d2sp3，d6 D.dsp2，d8 二、填空题 1．碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式为[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3，配体是NH3、NO2、Cl，配位原子是N、Cl ，配位数是6 2．氨水装在铜制容器中，发生配位反应，生成了[Cu(NH3)4]2+，使容器溶解。 3．向Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+体系中加入NH3,平衡将向正方向移动，加入CN—, 平衡将 向逆方向移动(填正、逆) 4．实验测得[Fe(CN)6]3-络离子的磁矩为1.7B.M.，则中心离子Fe3+采用了__d2sp3____杂化形式，是_内_轨型络合物。 5．[Ag(S2O3)2]3-的K fθ＝ａ，[ AgCl2]－的K fθ＝b则[Ag(S2O3)2]3-+ 2Cl－= [ AgCl2]－+ 2 S2O32－的平衡常数为b/a。 6．已知H2O和Cl—做配体时，Ni2+的八面体络合物水溶液难导电，该络合物中有两个Cl—，则该络合物的化学式为[Ni(Cl)2(H2O)4]。 三、简答题： 1. 写出下列络合物的化学式 硫酸二氯∙四氨合铂（Ⅳ） [Pt(NH3)4Cl2]SO3 二氯∙二乙二胺合镍（Ⅱ） [Ni(Cl)2(en)2]