1第19章 配位化合物习题(2)配合物平衡
配位化合物之配位平衡习题目录
一判断题；二选择题；三填空题；四计算和回答问题
一判断题（返回目录）
1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）
2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数
K=K·K·K·K。（）
3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）
4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成
[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（）
5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是
c(A3+)>c(B2+)。（）
6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。（）
7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。（）
8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。（）
9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。（）
10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。（）
11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。（）
12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。（）
13 AgI在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。（）
14 在5.0mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl溶液，生成AgCl沉淀。只要加入1.0mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，AgCl就因生成[Ag(NH3)2+]而全部溶解。（）
15 在[Ni(NH3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。（）
16 在FeCl3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF溶液，最终溶液呈血红色。（）
17 已知K([HgCl4]2-)=1.17⨯1015，K([HgI4]2-)=1.48⨯10-30。
则在标准状态下反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-将向右进行。（）
18 已知K([CuBr2]-)=7.8⨯105，K([CuI2]-)=1.4⨯10-9。
则在标准状态下反应[CuBr2]-+2I-[CuI2]-+2Br-将从左向右进行。（）
19 已知[Ag(S2O3)2]3-和[AgCl2]-的lg K分别为13.46和5.04。
则在标准状态下反应[Ag(S2O3)2]3-+2Cl-[AgCl2]-+2S2O32-将从右向左进行。（）
20 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数都一样的配合物，其E一定变小。（）
21 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数相同的配合物，当氧化型配合物的稳定常数K较大时，则E变小。（）
22 E([PdCl4]2-/Pd) 23 [Ag(NH3)2]+的氧化能力强于[Ag(CN)2]-。（） 24 已知lg K([Co(NH3)6]2+)=5.11，lg K([Co(NH3)6]3+)=35.2， 则E(Co3+/Co3+) 25 K([Ag(CN)2]-)=1.26⨯1021，K([Ag(NH3)2]+)=1.12⨯107。则相同浓度的[Ag(NH3)2]+的氧化性比[Ag(CN)2]-的氧化性强。（） 26 已知Co3++e-Co2+E=1.84V [Co(NH3)6]3++e-[Co(NH3)6]2+E=0.10V 则K([Co(NH3)6]3+) 27 HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。（） 28 某金属离子的难溶电解质，因生成配离子而使沉淀溶解的过程可称为沉淀的配位溶解；一般配离子的K越大，沉淀的K较小时，越有利于配位溶解反应的发生。（） 29 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果 K(MX2)和K([MY4]2-)越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 30 许多配位体是弱酸根离子，相关配合物在溶液中的稳定性与溶液pH值有关。一般pH值越小，配合物越不易解离。（） 31 HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。（） 32 Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。（） 33 配合物形成体的配位数是指直接和中心原子或(离子)相连的配体总数。（） 34 配合物形成体是指接受配体孤对电子的原子或离子，即中心原子或离子。（） 35 配合物中，提供孤对电子与形成体形成配位键的分子或离子称为配位体或配体。（） 36 配位酸、配位碱以及配位盐的外界离子所带的电荷总数与相应配离子的电荷总数值相等，符号相反。（） 37 只有多齿配体与金属离子才能形成螯合物。（） 38 配合物的配体中与形成体直接相连成键的原子称为配位原子。（） 39 氢氧化二氨合银(Ⅰ)的化学式是[Ag(NH3)2]OH。（） 40 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名应为一氯化四水·二氯合铬(Ⅲ)。（） 41 配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。（） 42 一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。（） 43 CO分子中有多对孤对电子，CO作配体形成的配合物为螯合物。（） 44 [Ca(edta)]2-是配位数为4的螯合物。（） 45 [Fe(C2O4)3]3-的配位原子为C，配位数为3，是一螯合物。（） 46 常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。（） 47 配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。（） 48 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾的化学式为K3[PtCl5(NH3)]。（） 49 配合物[PtCl2(NH3)2]应命名为二氯二氨合铂(Ⅳ)。（） 50 配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。（） 51 具有一定稳定性的配离子在水溶液中的行为类似于弱电解质。（） 52 [Cu(NH3)4]2+在水中的解离如同弱电解质。（） 53 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。（） 54 配离子在水溶液中解离反应的标准平衡常数称为不稳定常数，可用K表示。（） 55 在水溶液中配合物生成反应的标准平衡常数称为稳定常数，可用K表示。（） 对同一配离子而言，相同温度时应有K=1/K。（） 56 将0.20mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液用水稀释至原来体积的两倍，则平衡时溶液中 c(NH3)减小为原来的二分之一。（） 57 配离子的不稳定常数越大，表明该配离子在水溶液中解离的倾向越小。（） 58 某配离子在18℃时的稳定常数为K(1)，50℃时的不稳定常数为K(2)。二者之间的关系为K(1)=1/K(2)。（） 59 在0.10mol·L-1[Cu(NH3)4]SO4溶液中，各种物质的浓度大小关系是 c(SO42-)>c([Cu(NH3)4]2+)>c(NH3)>c(Cu2+)。（） 二选择题（返回目录） 60 下列配合物中，属于弱电解质的是（）。 (A)[Ag(NH3)2]Cl；(B)K3[FeF6]；(C)[Co(en)3]Cl3；(D)[PtCl2(NH3)2]。 61 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是（）。 (A)[Zn(OH)4]2-(lg K=17.66)>[Al(OH)4]-(lg K=33.03)； (B)[HgI4]2-(lg K=29.83)>[PbI4]2-(lg K=4.47)； (C)[Cu(en)2]+(lg K=10.8)>[Cu(en)2]2+(lg K=20.0)； (D)[Co(NH3)6]2+(lg K=5.14)>[CoY]2-(lg K=16.31)。 62 在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液中，各种组分浓度大小的关系是（）。 (A)c(NH3)>c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (B)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)>c(NH3)； (C)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(NH3)>c(Ag+)； (D)c(NH3)>c(Cl-)>c(Ag+)>c([Ag(NH3)2]+)。 63 将2.0mol·L-1氨水与0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液等体积混合后，混合溶液中各组分浓度大小的关系应是（）。 (A)c(NH3)>c(Cl-)=c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (B)c(NH3)>c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (C)c(Cl-)>c(NH3)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (D)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(NH3)>c(Ag+)。 64 在1.0L2.0mol·L-1的Na2S2O3溶液中溶解0.10molAgNO3固体，假定Ag+全部生成 [Ag(S2O3)2]3-，则平衡时S2O32-的浓度为（）。 (A)0.20mol·L-1；(B)1.8mol·L-1；(C)1.2mol·L-1；(D)0.80mol·L-1。 65 将0.10mol·L-1的Na3[Ag(S2O3)2]溶液用水稀释至原来体积的两倍，则下列叙述中正确的是（）。 (A)[Ag(S2O3)2]3-的浓度恰好为稀释前的一半； (B)Ag+的浓度变为稀释前的一半； (C)S2O32-的浓度变为稀释前的一半； (D)Na+的浓度等于稀释前的一半。 66 已知[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的K分别为5.0⨯1018和1.0⨯1020，则下列关于这两种配离子稳定性的叙述中正确的是（）。 (A)[CuY]2-在水溶液中比[Cu(en)2]2+更稳定； (B)[Cu(en)2]2+在水溶液中比[CuY]2-更稳定； (C)[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的稳定性几乎相同； (D)不能直接从K值比较它们的稳定性。 67 25℃时，[Ag(NH3)2]+溶液中存在下列平衡： [Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]++NH3 K [Ag(NH3)]+Ag++NH3 K 则[Ag(NH3)2]+的稳定常数为（）。 (A)K/K；(B)K/K；(C)1/(K·K)；(D)K·K。 68 25℃时，[Ag(NH3)2]+在溶液中存在下列平衡： [Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]++NH3 K [Ag(NH3)]+Ag++NH3 K 则[Ag(NH3)2]+的不稳定常数为（）。 (A)K/K；(B)K/K；(C)1/(K·K)；(D)K·K。 69 下列反应，其标准平衡常数可作为[Zn(NH3)4]2+的不稳定常数的是（）。 (A)Zn2++4NH3[Zn(NH3)4]2+； (B)[Zn(NH3)4]2++H2O[Zn(NH3)3(H2O)]2++NH3； (C)[Zn(H2O)4]2++4NH3[Zn(NH3)4]+4H2O； (D)[Zn(NH3)4]2++4H2O[Zn(H2O)4]2++4NH3。 70 下列水溶液中的反应，其标准平衡常数可作为[FeF6]3-的稳定常数的是( )。 (A)[Fe(H2O)6]3-+6F-[FeF6]3-+6H2O； (B)[FeF6]3-Fe3++6F-； (C)[FeF6]3-+6H2O[Fe(H2O)6]3++6F-； (D)[FeF6]3-+H2O[FeF5(H2O)]2-+F-。 71 在1.0L6.0mol ·L -1氨水中，溶解0.10molAgCl 固体，平衡时，溶液中c (NH 3)应（）。 (A)大于5.9mol ·L -1； (B)小于5.8mol ·L -1； (C)约等于5.8mol ·L -1； (D)约等于5.9mol ·L -1。 72 已知[Zn(NH 3)4]2+的K =3.47⨯10-10。在其溶液中c (NH 3)=2.0mol ·L -1时，则c c (Zn ) ( [Zn(NH )]) 2342++的值为（）。 (A)5.6⨯10-9；(B)2.2⨯10-11 ；(C)1.7⨯10-10；(D)8.7⨯10-11。 73 在计算配合物系统的平衡组成时，常假定中心离子都形成最高配位数的配离子，而忽略其它配位数较小的配离子的存在。这样可以简化计算，而误差不会超出允许范围。这种简化计算的条件是（）。 (A)配合物的逐级稳定常数相差不大； (B)形成最高配位数的配合物物种稳定常数必须大于1020； (C)系统中配体足够过量； (D)配合物的稳定性差。 74 下列叙述中错误的是（）。 (A)配位平衡是指溶液中配离子解离为中心离子和配体的解离平衡； (B)配离子在溶液中的行为像弱电解质； (C)对同一配离子而言K ·K =1； (D)配位平衡是指配合物在溶液中解离为内界和外界的解离平衡。 75 配离子[M(NH 3)6]3+和[R(NH 3)6]2+的不稳定常数分别为1.0⨯10-8和1.0⨯10-12，则在相同浓度的 [M(NH 3)6]3+溶液及[R(NH 3)6]2+溶液中c (NH 3)应是（）。 (A)[R(NH 3)6]2+溶液中较大； (B)[M(NH 3)6]3+溶液中较大； (C)两溶液中相等； (D)无法比较。 76 已知[HgCl]+、[HgCl 2]、[HgCl 3]-、[HgCl 4]2-的稳定常数依次分别约为107、1013、1014、 1015。在Cl -的平衡浓度为2.0mol ·L -1时，将0.10molHg(NO 3)2溶解在1.0LNaCl(aq)中，Hg(Ⅱ)的主要存在形式是（）。 (A)[HgCl]+；(B)[HgCl 2]；(C)[HgCl 3]-；(D)[HgCl 4]2-。 77 用edta(乙二胺四乙酸二钠盐)溶液滴定Mg 2+时，如果不使用缓冲溶液，则在滴定过程中溶液的pH 值将（）。 (A)逐渐变大； (B)逐渐变小； (C)先变小后变大；(D)不变。 78 已知K([HgBr4]2-)=1.0⨯10-21，K([PtBr4]2-)=3.2⨯10-21。在[HgBr4]2-溶液和[PtBr4]2-溶液中，c(Hg2+)和c(Pt2+)的大小关系是（）。 (A)只能c(Hg2+)>c(Pt2+)；(B)只能c(Hg2+) (C)只能c(Hg2+)=c(Pt2+)；(D)难以确定。 79 在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是（............. ）。 (A)K(1)·K(2)·K(3)·K(4)=[K(1)·K(2)·K(3)·K(4)]-1； (B)K(1)=[K(1)]-1； (C)K(4)=[K(1)]-1； (D)K(2)=[K(3)]-1。 80 25℃时，在Ag+的氨水溶液中，平衡时c(NH3)=2.98⨯10-4mol·L-1，并认为有 c(Ag+)=c([Ag(NH3)2]+)，忽略Ag(NH3)+的存在。则[Ag(NH3)2]+的不稳定常数为（）。 (A)2.98⨯10-4；(B)4.44⨯10-8；(C)8.88⨯10-8；(D)数据不足，无法计算。 81 25℃时，在Cu2+的氨水溶液中，平衡时c(NH3)=6.7⨯10-4mol·L-1，并认为有50%的Cu2+形成了配离子[Cu(NH3)4]2+，余者以Cu2+形式存在。则[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数为（）。 (A)4.5⨯10-7；(B)2.0⨯10-13；(C)6.7⨯10-4；(D)数据不足，无法确定。 82 25℃时，在Cd2+的氨水溶液中，平衡时c(NH3)=0.053mol·L-1，并有99%的镉生成了配离子[Cd(NH3)4]2+，余者以Cd2+形式存在.。则[Cd(NH3)4]2+的K为（）。 (A)1.3⨯105；(B)1.3⨯103；(C)1.9⨯103；(D)1.3⨯107。 83 已知[Ag(NH3)2]+的稳定常数为1.12⨯107。在含有0.20mol·L-1的[Ag(NH3)2]+和0.20mol·L-1NH3的混合溶液中，c(Ag+)应为（）。 (A)4.5⨯10-7；(B)8.9⨯10-7；(C)1.8⨯10-8；(D)8.9⨯10-8。 84 已知[Ag(NH3)2]+的稳定常数为1.12⨯107。室温下，将0.010molAgNO3固体溶于1.0L氨水中，实验测得平衡时c(Ag+)=1.21⨯10-8mol·L-1。则氨水的最初浓度为（）。 (A)0.088mol·L-1；(B)0.27mol·L-1；(C)0.68mol·L-1；(D)0.29mol·L-1。 85 将0.0010molNaCl固体加入1.0L0.0100mol·L-1Hg(NO3)2溶液中，若仅生成HgCl+，其稳定常数K为5.5⨯106，则平衡时Cl-的浓度为（）。 (A)2.0⨯10-8mol·L-1；(B)5.5⨯10-3mol·L-1； (C)1.4⨯10-4mol·L-1；(D)4.8⨯10-4mol·L-1。 86 已知[Ni(en)3]2+的稳定常数为2.14⨯1018。将2.00mol·L-1的乙二胺溶液与0.20mol·L-1的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时c(Ni2+)为（）。 (A)6.67⨯10-20mol·L-1；(B)4.7⨯10-2mol·L-1； (C)1.36⨯10-18mol·L-1；(D)1.36⨯10-19mol·L-1。 87 将1.0⨯10-3molNaCl固体加入1.0L0.0100mol·L-1Hg(NO3)2溶液中，若仅生成配离子[HgCl]+，其K为1.82⨯10-7。则平衡时Cl-的浓度是（）。 (A)2.0⨯10-8mol·L-1；(B)5.5⨯10-7mol·L-1； (C)2.0⨯10-8mol·L-1；(D)5.5⨯10-5mol·L-1。 88 已知[Ag(Py)2]2+的稳定常数为1.00⨯1010，将0.200mol·L-1的AgNO3与2.00mol·L-1的Py (吡啶)溶液等体积混合，则平衡时c(Ag+)和c(Py)分别为（）。 (A)1.23⨯10-11mol·L-1，0.90mol·L-1；(B)1.1⨯10-11mol·L-1，0.90mol·L-1； (C)1.56⨯10-11mol·L-1，0.80mol·L-1；(D)1.25⨯10-10mol·L-1，0.80mol·L-1。 89 当溶液中存在两种配体，并且都能与中心离子形成配合物时，在两种配体浓度相同的条件下，中心离子形成配合物的倾向是（）。 (A)两种配合物形成都很少； (B)两种配合物形成都很多； (C)主要形成K较大的配合物； (D)主要形成K较小的配合物。 90 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)=0.36V。 则lg[K([Fe(CN)6]3-)/K([Fe(CN)6]4-)]的值是（）。 (A)6.94；(B)-6.94；(C)13.9；(D)-13.9。 91 欲使CaCO3在水溶液中的溶解度增大，宜采用的方法是（）。 (A)加入1.0mol·L-1Na2CO3；(B)加入2.0mol·L-1NaOH； (B)加入1.0mol·L-1CaCl2；(C)加入0.1mol·L-1edta。 92 下列物质中在氨水中溶解度最大的是（）。 (A)AgCl；(B)AgBr；(C)AgI；(D)Ag2S。 93 已知[Ag(SCN)2]-和[Ag(NH3)2]+的K依次分别为2.69⨯10-8和8.91⨯10-8。当溶液中 c(SCN-)=0.010mol·L-1，c(NH3)=1.0mol·L-1，c([Ag(SCN)2]-)=c([Ag(NH3)2]+)=1.0mol·L-1时，反应：[Ag(NH3)2]++2SCN-[Ag(SCN)2]-+2NH3进行的方向为（）。 (A)于平衡状态；(B)自发向左； (C)自发向右；(D)无法预测。 94 HgS在下列溶液中溶解度最大的是（）。 (A)1.0mol·L-1NH3(aq)；(B)1.0mol·L-1NaCl(aq)； (C)1.0mol·L-1KBr(aq)；(D)1.0mol·L-1NaCN(aq)。 95 已知[HgI4]2-的稳定常数为K，[HgCl4]2-的稳定常数为K。 则反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-的标准平衡常数为（）。 (A)K/K；(B)K/K；(C)K·K；(D)K+K。 96 已知[Ag(S2O3)2]3-的不稳定常数为K，[Ag(CN)2]-的稳定常数为K，则反应 [Ag(S2O3)2]3-+2CN-=[Ag(CN)2]-+2S2O32-的标准平衡常数为（）。 (A)K/K; (B)K/K; (C)K K; (D)K+K。 97 已知[Ag(NH3)2]+的稳定常数为K，反应[Ag(NH3)2]++2SCN-[Ag(SCN)2]-+2NH3的标准平衡常数为K，则[Ag(SCN)2]-的不稳定常数K应为（）。 (A)K=K·K；(B)K=K/K； (C)K=K/K；(D)K=1/(K·K)。 98 已知反应[Ag(NH3)2]++2CN－[Ag(CN)2]-+2NH3的标准平衡常数为K，[Ag(NH3)2]+的稳定常数为K，则[Ag(CN)2]-的稳定常数K为（）。 (A)K=K·K；(B)K=K/K； (C)K=K/K；(D)K=1/(K·K)。 99 某金属离子M2+可以生成两种不同的配离子[MX4]2-和[MY4]2-，K([MX4]2-) (A)取代反应为：[MX4]2-+4Y-[MY4]2-+4X-; (B)由于K([MX4]2-) (C)当Y-的量足够时，反应必然向右进行。 (D)配离子的这种取代反应，实际应用中并不多见。 100 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-的K分别为1.0⨯1042和 1.0⨯1035，则E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)应为（）。 (A)0.36V；(B)-0.36V；(C)1.19V；(D)0.771V。 101 已知E(Ag+/Ag)=0.799V，K([Ag(NH3)2]+)=8.90⨯10-8，则E([Ag(NH3)2]+/Ag)为（）。 (A)0.799V；(B)0.383V；(C)0.591V；(D)-0.591V。 102 已知K(AgBr)=5.0⨯10-13，K([Ag(NH3)2]+)=1.1⨯107，M r(Ag)=107.9，M r(Br)=79.90。 1.0L1.0mol·L-1的氨水中，能溶解的AgBr质量是（）。 (A)4.4g；(B)0.88g；(C)0.44g；(D)0.22g。 103 已知K(PbI2)和K([PbI4]2-)，则反应PbI2+2I-[PbI4]2-的标准平衡常数K=（）。 (A)K([PbI4]2-)]/[K(PbI2)；(B)K(PbI2)]/[K([PbI4]2-)； (C)K(PbI2)·K([PbI4]2-)；(D)1/[K(PbI2)·K([PbI4]2-)]。 104 Cu(OH)2溶解在NH4Cl－NH3·H2O缓冲溶液中生成[Cu(NH3)4]2+时，系统的pH值（）。 (A)不变；(B)变小；(C)变大；(D)无法估计。 105 在工业硫酸铝的测定中，采用在一定的pH值范围使[AlY]-(乙二胺四乙酸根合铝)与NH4F反应，生成[AlF6]3-与H2Y2-，则溶液的pH值（）。 (A)变大；(B)变小；(C)不变；(D)无法预测。 106 已知[Al(OH)]2+的稳定常数为K，则反应Al3++H2O[Al(OH)]2++H+的标准平衡常数K为（）。 (A)K=1/K；(B)K=K/K；(C)K=K·K；(D)K=K/K。 107 已知E(Hg2+/Hg)=0.857V，K([Hg(CN)4]2-)=2.5⨯1041; 则E([Hg(CN)4]2-/Hg)=（）。 (A)0.37V；(B)-0.37V；(C)1.59V；(D)-1.59V。 108 已知E(Zn2+/Zn)=-0.763V，K([Zn(NH3)4]2+)=2.9⨯109。 则E([Zn(NH3)4]2+/Zn)=（）。 (A)-0.48V；(B)0.48V；(C)-1.04V；(D)-1.32V。 109 已知E(Sn4+/Sn)=9.0⨯10-3V，E([SnF6]2-/Sn)=-0.25V。 则K([SnF6]2-)=（）。 (A)2.4⨯104；(B)5.6⨯108；(C)1.6⨯1017；(D)3.2⨯1032。 110 已知K([Zn(CN)4]2-)=1.99⨯10-17，E(Zn2+/Zn)=-0.763V。 则[Zn(CN)4]2-+2e-Zn+4CN-的E为（）。 (A)-1.75V；(B)1.75V；(C)-1.26V；(D)-0.494V。 111 已知K([CuCl2]-)=3.16⨯105，E(Cu+/Cu)=0.515V 则[CuCl2]-+e-Cu+2Cl-的E为（）。 (A)-0.131V；(B)0.189V；(C)0.379V；(D)0.362V。 112 已知E(Ag+/Ag)=0.799V，将金属银浸在含有1.00mol·L-1的S2O32-和1.00mol·L-1 [Ag(S2O3)2]3-的溶液中，与标准银电极(作正极)组成原电池。测得电动势为0.797V。则 [Ag(S2O3)2]3-的K为（）。 (A)3.44⨯10-14；(B)1.19⨯10-14；(C)1.19⨯10-27；(D)3.44⨯10-16。 113 已知E(Cu2+/Cu)=0.337V。将铜片插在含有1.00mol·L-1的NH3和1.00mol·L-1[Cu(NH3)4]2+的溶液中，以标准氢电极为正极，组成原电池，其电动势为0.057V。则[Cu(NH3)4]2+的K为（）。 (A)7.24⨯1012；(B)2.76⨯1012；(C)1.23⨯1013；(D)2.05⨯1013。 114 已知Au3++3e-Au E=1.50V [AuCl4]-+3e-Au+4Cl-E=1.00V 则K([AuCl4]-)=（）。 (A)4.86⨯1026；(B)3.74⨯1018；(C)2.18⨯1025；(D)8.10⨯1022。 115 已知E(Cu2+/Cu)=0.337V,K([Cu(NH3)4]2+)=4.79⨯10-14,当c([Cu(NH3)4]2+)=1.0mol·L-1，c(NH3)=2.0mol·L-1时，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)为（）。 (A)-0.075V；(B)-0.057V；(C)-0.066V；(D)-0.093V。 116 已知K(Al(OH)3)=1.3⨯10-33，K([AlF6]3-)=6.9⨯1019。 则反应Al(OH)3(s)+6F-[AlF6]3-+3OH-的标准平衡常数K=（）。 (A)1.1⨯1013；(B)9.0⨯10-14；(C)5.3⨯1052；(D)1.9⨯10-53。 117 难溶的Co(OH)2在下列溶液中溶解度最大的是（）。 (A)0.10mol·L-1CoCl2(aq)；(B)0.10mol·L-1KNO3(aq)； (B)0.10mol·L-1NH3(aq)；(D)0.10mol·L-1NH4Cl(aq)。 118 已知K(AgCl)=1.8⨯10-10，K([Ag(CN)2]-)=1.3⨯1021。将0.20mol·L-1AgNO3溶液与等体积的0.10mol·L-1NaCl（含KCN）溶液混合，为使AgCl沉淀不生成，平衡时c(CN-)=（）。 (A)2.1⨯10-14mol·L-1；(B)1.5⨯10-7mol·L-1； (C)4.3⨯10-14mol·L-1；(D)2.9⨯10-7mol·L-1。 119 已知电池(-)Pt∣Hg(l)∣[HgBr4]2-(aq)Fe3+(aq)，Fe2+(aq)∣Pt(+)的E=0.561V， E(Hg2+/Hg)=0.857V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，则[HgBr4]2-的K应为（）。 (A)1.12⨯1036；(B)7.21⨯1021；(C)1.06⨯1018；(D)8.50⨯1010。 120 已知K(NiS)=2.0⨯10-26，K([Ni(CN)4]2-)=5.0⨯10-32。欲使1.0⨯10-2molNiS沉淀溶于1.0LKCN 溶液中，KCN的起始浓度至少应为（）。 (A)0.25mol·L-1；(B)0.044mol·L-1；(C)0.066mol·L-1；(D)0.088mol·L-1。 121 配合物(NH4)3[SbCl6]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是（）。 (A)+2和-3；(B)+3和-3；(C)-3和+3；(D)-2和+3。 122 Al3+可与edta(EDTA)形成（）。 (A)聚合物；(B)简单配合物；(C)螯合物；(D)复盐。 123 对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列叙述中错误的是（）。 (A)前者是内界，后者是外界； (B)二者都是配离子； (C)前者为正离子，后者为负离子； (D)两种配离子构成一个配合物。 124 化合物[Co(en)3]Cl3的正确命名是（）。 (A)三氯化三(乙二胺)钴； (B)三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ)； (C)三氯·三(乙二胺)钴(Ⅲ)； (D)三氯酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ)。 125 配离子[CoCl(NO2)(NH3)4]+的正确名称是（）。 (A)氯·硝基·四氨钴(Ⅲ)离子； (B)氯·硝基·四氨钴离子； (C)一氯·一硝基·四氨合钴(Ⅲ)离子； (D)氯化硝基·四氨合钴(Ⅲ)离子。 126 配合物K[Au(OH)4]的正确名称是（）。 (A)四羟基合金化钾；(B)四羟基合金酸钾； (C)四个羟基金酸钾；(D)四羟基合金(Ⅲ)酸钾。 127 配合物Cu2[SiF6]的正确名称是（）。 (A)六氟硅酸铜；(B)六氟合硅(Ⅳ)酸亚铜； (C)六氟合硅(Ⅳ)化铜；(D)六氟硅酸铜(Ⅰ)。 128 配合物[CrCl3(NH3)2(H2O)]的正确名称是（）。 (A)三氯化一水·二氨合铬(Ⅲ)；(B)三氯·二氨·一水合铬(Ⅲ)； (C)一水·二氨·三氯合铬(Ⅲ)；(D)二氨·一水·三氯合铬(Ⅲ)。129 化合物(NH4)3[SbCl6]的正确名称是（）。 (A)六氯合锑酸铵(Ⅲ)；(B)六氯化锑(Ⅲ)酸铵； (C)六氯合锑(Ⅲ)酸铵；(D)六氯化锑三铵。 130 二羟基四水合铝(Ⅲ)配离子的化学式是（）。 (A)[Al(OH)2(H2O)4]2+；(B)[Al(OH)2(H2O)4]-； (C)[Al(H2O)4(OH)2]-；(D)[Al(OH)2(H2O)4]+。 131 下列配合物中，形成体的配位数与配体总数相等的是（）。 (A)[Fe(en)3]Cl3；(B)[CoCl2(en)2]Cl； (C)[ZnCl2(en)]；(D)[Fe(OH)2(H2O)4]。 132 下列配合物中只含有单齿(基)配体的是（）。 (A)K2[PtCl2(OH)2(NH3)2]；(B)[Cu(en)2]Cl2； (C)K2[CoCl(NH3)(en)2]；(D)[FeY]-(注：Y为edta)。 133 下列配合物中，形成体的配位数与配体总数不相等的是（）。 (A)[CoCl2(en)2]Cl；(B)[Fe(OH)2(H2O)4]； (C)[Cu(NH3)4]SO4；(D)[Ni(CO)4]。 134 下列物质能作为螯合剂的是（）。 (A)SCN-；(B)NO2-；(C)SO42-；(D)H2N−CH2−COO-。 135 下列物质能作为螯合剂的是（）。 (A)CO；(B)NH2−(CH2)2−COOH；(C)NH3；(D)NO3-。 136 下列物质能作为螯合剂的是（）。 (A)SO32-；(B)CH3COOH；(C)SO42-；(D)P2O74-。 137 下列配合物中只含有多齿(基)配体的是（）。 (A)H[AuCl4]; (B)[CrCl(NH3)5]Cl; (C)[Co(C2O4)(en)2]Cl; (D)[CoCl2(NO2)(NH3)3]。 138 下列叙述中正确的是（）。 (A)配离子只能带正电荷； (B)中性配合物不存在内界； (C)配合物的内、外界都有可能存在配位键； (D)配合物的形成体可以是正离子，又称为中心离子。 139 在配合物[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl中，形成体的配位数和氧化值分别为（）。 (A)3，+1；(B)3，+3；(C)6，+1；(D)6，+3。 140 下列配合物中，属于螯合物的是（）。 (A)[Co(NO2)6]4-；(B)Ni(CO)4；(C)[Fe(C2O4)3]3-；(D)[Fe(NCS)6]3-。 141 在配合物[Co(en)3]2(SO4)3中，中心离子的配位数和氧化值分别是（）。 (A)3，+3；(B)6，+3; (C)3，+2；(D)6，+2。 142 在配合物[ZnCl2(en)]中，形成体的配位数和氧化值分别是（）。 (A)3，0；(B)3，+2；(C)4，+2；(D)4，0。 143 在配离子[Co(C2O4)2(en)]-中，中心离子的配位数和氧化值分别是（）。 (A)6，+3；(B)3，+3；(C)6，+2；(D)3，+2。 144 下列叙述中错误的是（）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离； (D)配位键与共价键没有本质区别。 145 下列叙述中正确的是（）。 (A)配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的； (B)配合物都有内界和外界； (C)配位键的强度低于离子键或共价键； (D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。 146 关于配合物形成体的配位数，下列叙述中正确的是（）。 (A)配位体半径愈大，配位数愈大； (B)形成体的电荷数愈多，配位数愈大 (C)中心原子(或离子)半径愈大，配位数愈大； (D)由单齿(单基)配体形成的配合物，则配体总数就是形成体的配位数。 147 下列物质不能作为螯合剂的是（）。 (A)HOOCCH2·CH2COOH；(B)P3O105-；(C)P2O74-；(D)PO43-。 148 已知某配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O。其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加AgNO3于该化合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾有AgCl沉淀生成，且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为（）。 (A)[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O；(B)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3； (C)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl·2NH3；(D)[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O。 三填空题（返回目录） 149 配合物K2[HgI4]在溶液中可能解离出来的阳离子有________________________，阴离子有_________________________。 150 配合物(NH4)2[Co(NCS)4]在溶液中可能解离出来的阳离子有__________________，阴离子有_________________________。 151 等浓度的下列配合物： K3[Fe(CN)6]、[PtCl2(NH3)2]、[Zn(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]的溶液，导电率大小的顺序是___________>___________>___________>____________。 152 浓度相等的[Ag(NH3)2]NO3、K2[PtCl6]、Al2(SO4)3和[Co(NH3)6]Cl3的导电能力由弱到强的顺序是________________<________________<_______________<________________。 153 试比较下列各配离子的K、K相对大小： [Cu(en)2]2+的K_____[Cu(NH3)4]2+的K， [Ni(NH3)6]2+的K______[Ni(en)3]2+的K。 154 已知[Ag(NH3)2]+的逐级稳定常数为K(1)=1.74⨯103；K(2)=6.46⨯103，则其总的不稳定常数K为_______________，第一级不稳定常数K(1)为________________。 155 已知[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数K=2.88⨯1013，则此配离子的K为____________；又若其第一级稳定常数K(1)=6.61⨯108，则其第二级稳定常数K(2)为______________。 156 配合物[HgI4]2-的第三级稳定常数的表达式为K(3)=__________________________；第二级不稳定常数的表达式为K(2)=_________________________________。 157 已知配离子[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数的对数值从lg K(1)~lg K(4)依次为 4.31，3.67，3.04，2.30。则其总的稳定常数K为____________________，总的不稳定常数K为_________________。 158 已知相同浓度的[FeF6]3-溶液和[Fe(CN)6]3-溶液中，前者的c(Fe3+)大于后者的c(Fe3+)。因此可知前者的K([FeF6]3-)比K([Fe(CN)6]3-)_______，而K([Fe(CN)6]3-)比K([FeF6]3-)_____。 159 已知[Cu(OH)4]2-+4NH3[Cu(NH3)4]2++4OH-的K>1,则K([Cu(OH)4]2-)比 K([Cu(NH3)4]2+)_______，在标准状态下，该反应向________进行。 160 已知K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)，则配离子[Co(NH3)6]3+在水溶液中比 [Co(NH3)6]2+___________，则E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)________E(Co3+/Co2+)。 161 在溶液中I-具有一定的还原性，当其与Cu2+反应生成[CuI2]-时，说明 E(Cu2+/[CuI2]-)将比E(Cu2+/Cu+)______，E(Cu2+/[CuI2]-)可比E(I2/I-)______。 162 AgCl在氨水中的溶解是由于沉淀转化为__________而溶解，AgX的K愈大，则在氨水中的溶解度也愈_______。 163 在溶液中，存在下列平衡：[CoF6]3-Co3++6F-，当加入硝酸时，上述平衡将向_______移动，这是由于生成_________使__________浓度________的结果。 164 在[Co(NH3)6]Cl2溶液中，存在下列平衡：[Co(NH3)6]2+Co2++6NH3；若加入HCl溶液，由于________________________________，平衡向___________移动；若加入氨水，由于____________________，平衡向_____移动。 165 已知K([Zn(OH)4]2-)>K([Zn(NH3)4]2+)。则反应: [Zn(NH3)4]2++4OH-[Zn(OH)4]2-+4NH3的标准平衡常数K与这两种配离子的K之间的关系式为K=____________，在标准状态下，反应将向______进行。 166 已知K([PtCl4]2-)>K([PtBr4]2-)。则反应[PtCl4]2-+4Br-[PtBr4]2-+4Cl-的标准平衡常数K与上述K间的关系可表示为K=______________________，在标准状态下，该反应将向______进行。167 K([Zn(NH3)4]2+)比K([Zn(en)2]2+)__________。当在[Zn(NH3)4]2+溶液中，加入足够量的乙二胺(en)，可能发生的取代反应为（以离子方程式表示之）_______________________。 168 向(NH4)Fe(SO4)2溶液中加入KNCS溶液，可生成______________而使溶液呈_______色；向含有K3[Fe(CN)6]的溶液中加入KNCS溶液时，溶液颜色无明显变化，这是由于溶液中的反应________________________________________不会向__________________进行所致。 169 A、B两种配体均能与某金属离子M形成配离子[MA6]和[MB6]（均略去电荷）。在相同浓度的[MA6]和[MB6]溶液中，前者的游离金属离子M的浓度c(M)比后者的要大。则在溶液中K(MA6)比K(MB6)______，在标准状态下配体取代反应[MA6]+6B[MB6]+6A将向______进行。 170 已知溶液中反应[Cd(NH3)4]2++4CN-[Cd(CN)4]2-+4NH3向右进行的倾向很大，则K([Cd(NH3)4]2+)一定比K([Cd(CN)4]2-)___________。浓度相同时，[Cd(NH3)4]2+比 [Cd(CN)4]2-解离度_______。 171 已知K([HgCl4]2-)>>K([Hg(CN)4]2-)。则标准状态下反应: [HgCN4]2-+4Cl－[HgCl4]2-+4CN－将向_______进行。该反应的标准平衡常数K比1______。172 在[FeF6]3-溶液中加入过量KCN，则生成______________，相应取代反应的离子方程式为_________________________________________，该反应的标准平衡常数的表达式 K=__________________________________，K与有关配离子的K间的关系式可写为 K=_________________________________。 173 在Ag－Zn原电池（标准态）中，银为_____极，锌为_____极。若在Ag+溶液中加入NH3水，则电池电动势将__________；若在Zn2+溶液中加入NaOH溶液，则电池电动势将__________。174 比较下列电极电势的相对大小： E(Ag+/Ag)_____E([Ag(NH3)2]+/Ag)； E(Ag+/Ag)_____E([Ag(CN)2]-/Ag)； E(Ag+/Ag)_____E([Ag(S2O3)2]3-/Ag)； E([Ag(NH3)2]+/Ag)______E([Ag(CN)2]-/Ag)。 175 比较下列电极电势的相对大小： E(Hg2+/Hg)_____E([HgI4]2－/Hg)；E(Cu2+/Cu+)_____E(Cu2+/[CuI2]-)； E(Fe2+/Fe)_____E([Fe(CN)6]4-/Fe)；E([PtCl4]2-/Pt)______E(Pt2+/Pt)。 176 E(Pb2+/Pb)比E([PbI4]2-/Pb)_______，这是由于在[PbI4]2-/Pb系统中____________浓度变________所致。当[PbI4]2-/Pb处于标准态时，c(I-)=___________mol·L-1。 177 已知K([FeCl]2+)，E(Fe3+/Fe2+)，则298K时半反应[FeCl]2++e-Fe2++Cl-的 E([FeCl]2+/Fe2+)与E(Fe3+/Fe2+)、K([FeCl]2+)间的关系式为________________________，它的值将比E(Fe3+/Fe2+)________。 178 Fe3+的存在对于用NCS-鉴定Co2+会发生干扰，这是因为NCS-与Fe3+和Co2+能分别形成_______色和_______色的配合物，致使鉴定Co2+的反应现象难以观察清楚。如果先在溶液中加入足够量的NaF(或NH4F)，则F-可与Fe3+生成更稳定的_______色配合物，NCS-便不再与Fe3+形成配合物，从而消除了对Co2+鉴定的干扰，这种方法称为离子的__________，在定性和定量分析中都有较多的应用。 179 已知K([Hg(NH3)4]2+)=1.9⨯1019，K([Hg(CN)4]2-)=4.0⨯10-42。则反应： [Hg(NH3)4]2++4CN-[Hg(CN)4]2-+4NH3的标准平衡常数K=___________，标准状态下，该反应将向_______进行。 180 判断下列反应进行的方向： (1)[HgCl4]2-+4CN-[Hg(CN)4]2-+4Cl-______， (2)[Cu(NH3)4]2++2en[Cu(en)2]2++4NH3______， (3)[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl+2NH3______， (4)[Cu(NH3)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4NH3______。 181 已知K(Fe(OH)2)>K(Fe(OH)3)，K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)。试比较下列电对的E值的相对大小：(填>或<) E(Fe(OH)3/Fe(OH)2)______E(Fe3+/Fe2+)， E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)______E(Co3+/Co2+)， E(Cu2+/[CuI2]-)______E(Cu2+/Cu+)， E([HgI4]2-/Hg)______E(Hg2+/Hg)。 182 已知K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)，可推知E(Co3+/Co2+)比 E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)___________。这是由Co3+、Co2+与NH3分别生成配离子后 c(Co3+)变_________比c(Co2+)变_______的_________。 183 原电池：(-)Zn∣NH3(c1)，[Zn(NH3)4]2+(c2)Br-(c3)∣Br2(l)Pt(+)当c(NH3)增加， E()-变_______，电动势E变__________。当c(Br-)增大，E()+变________E变_________。 184 在标准状态时，反应2Fe3++2I-I2(s)+2Fe2+向右进行，这表明E(Fe3+/Fe2+)比E(I2/I －)______。当Fe3+、Fe2+均形成CN-配合物时，反应2[Fe(CN) ]4-+I22[Fe(CN)6]3-+2I-在标准状态 6 时向右进行，这表明E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)_______E(I2/I-)。 185 已知K([Ag(CN)2]-)=7.9⨯10-22，K(Ag2S)=6.3⨯10-50。则反应: 2[Ag(CN)2]-+S2-Ag2S(s)+4CN-的标准平衡常数K=___________。在标准状态下反应将向_______进行。 186 在含有少量AgI沉淀的溶液中，加入适量KCN溶液，沉淀AgI即溶解，反应方程式为______________________________________，以AgI的K及生成配离子的K表示溶解反应的标准平衡常数K=______________________。 187 将Cu(OH)2溶解于氨水中生成了____________，最终溶液的pH将变______。 188 已知下列原电池： (-)Zn∣Zn2+(c1)Ni2+(c2)∣Ni(+) 其电池反应为__________________________________________________，当将氨水仅加入该电池的Zn2+(aq)生成[Zn(NH3)4]2+时，则电动势E变_______。如果将氨水仅加入Ni2+(aq)生成[Ni(NH3)6]2+时,则E变_______。如果将氨水同时加入Zn2+(aq)和Ni2+(aq)中，当c([Zn(NH3)4]2+)=c([Ni(NH3)6]2+)=c(NH3)=1.0mol·L-1时,E变大,可推知K([Zn(NH3)4]2+)比K([Ni(NH3)6]2+)_______。 189 判断下列电对电极电势的相对大小： E(Zn2+/Zn)_____E([Zn(CN)4]2-/Zn),E([Zn(CN)4]2-/Zn)_____E([Zn(NH3)4]2+/Zn)； 当c([Zn(CN)4]2-)=1.0mol·L-1，c(CN-)=2.0mol·L-1时，则E([Zn(CN)4]2-/Zn)______ E([Zn(CN)4]2-/Zn)。 当c([Zn(NH3)4]2+)=1.0mol·L-1，c(NH3)=0.50mol·L-1时，则E([Zn(NH3)4]2+/Zn)_____ E([Zn(NH3)4]2+/Zn)。 190 在[Ag(CN)2]-溶液中加入Na2S发生反应，该反应的离子方程式为_____________________，其标准平衡常数表达式为K=______________________。 191 在E(Cu2+/Cu)、E([Cu(NH3)4]2+/Cu)、E([Cu(en)2]2+/Cu)中，E最大的是___________，最小的是_________________。 192 配合物K2[Co(NCS)4]的中心离子是________；配位体是_____________；配位原子是_______；配位数是_______。 193 配合物K[Cu(SCN)2]的中心离子是___________；配位体是_________________；配位原子是_________；配位数是__________。 194 配位化合物[PtCl2(NH3)2]的配位体是_____________；配位原子是___________；配位数是______；命名为_____________________________________________________。 195 配合物K[Ag(CN2)]的配位体是_________；配位原子是________；配位数是_______；命名为________________________________________。 196 配离子[Cd(CN)4]2-的配位体是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为______________________________________________。 197 氢氧化四氨合铜的化学式是____________________，中心离子是_________，配位原子是______，配位数是_______。 198 配合物Li[AlH4]的配位体是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为_____________________________。 199 配合物H2PtCl6的中心离子是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为____________________________________________。 200 配合物[CoClNH3(en)2]Cl2的中心离子是__________；配离子是______________________；配位体是________________；配位原子是__________。 201 配合物K3[Al(C2O4)3]的配位体是_______________，配位原子是____________，配位数是_______，命名为________________________________。 202 配合物[Cr(CO)6]的形成体是________；配位数是_______；形成体和配体的电荷数是___________；命名为_________________________________________。 203 配位化合物Na[FeY](Y为edta)，其中配位体是_________；配位原子是________；配位数是_______；命名为_________________________________。 204 配合物Ni(CO)4中配位体是_________；配位原子是_________；配位数是________；命名为______________________________。 205 有两个化学组成均为CrCl3·6H2O的配合物，但它们的颜色不同。呈亮绿色者加入AgNO3溶液可沉淀析出2 的氯；呈紫色者加入AgNO3溶液可使全部氯沉淀析出。则： 3 亮绿色配合物的化学式为______________________________， 紫色配合物的化学式为_________________________________。 206 在[Cu(NH3)4]SO4溶液中，加入BaCl2溶液，会产生_______色__________沉淀，加入稀NaOH 溶液，___________Cu(OH)2沉淀，加入Na2S溶液，可产生黑色________沉淀。 207 配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]的中心离子是____________；配体是_____________；配位原子是___________；配位数是________。 208 配合物[Cr(NH3)6][Co(CN)6]中配位体是__________；配位原子是__________；配位数是________；命名为________________________________________。 209 写出下列配合物的化学式： (1)六氟合铝(Ⅲ)酸___________________； (2)二氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)______________________； (3)氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)________________________； (4)六氰合铁(Ⅱ)酸铵________________________。 210 CrCl3·6H2O可能存在的四种配合物的化学式为： ___________________；____________________；______________________；_____________________。 211 用乙二胺、氯离子的一种或两种作配体，可写出四种不同组成的配位数为6的Co(Ⅲ)的配离子。它们的化学式分别是_____________________________；_________________________；_________________________；__________________________。 212 有一配合物，其组成为含钴21.4%、氢5.4%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.6%、氯13%。在该配合物的水溶液中加入AgNO3溶液无沉淀生成，但加入BaCl2溶液则生成白色沉淀。它与稀碱 第十九章配位化合物 1、[Pt(NH3)2Cl4] 1、配合物：K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O 螯合物：Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2 复盐：(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐：Cu(OOCH3)2 3、（1）六氯合锑（III）酸铵 （2）四氢合铝（III）酸锂 （3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III） （5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子 （8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II） 4、（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体 H3N NO2H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2）[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体 Cl Py Cl NH3 Pt Pt Br NH3 Br Py Cl 3 Pt Py Br （3）[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体 3 NH3NH3 NH3 33 OH Cl （4）[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体 23 O22O2 NH3NO2 （5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体 H3H3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN [Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体 en SCN en （8）[Co(en)3]Cl3 [Co(en)3]3+八面体2种异构体 （9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2 [Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体 5、该中心金属离子可能是Fe2+ )2 n n= 4.90 n = 4 ( 即在八面体场中有四个成单电子 八面体强场中磁矩为零，即无成单电子 故Fe2+符合题意 6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8） 外轨型的有：（1），（2），（5），（7） 7、dsp2 8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管” 9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。 （4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。 武汉大学版无机化学课后习题答案 19配位化合物第十九章配位化合物 1. 某物质的实验式为PtCl?2NH，其水溶液不导电，加入AgNO亦不产生沉淀，以强碱433 处理并没有NH放出，写出它的配位化学式。 3 解 [Pt(NH)Cl] 324 2. 下列化合物中哪些是配合物,哪些是螯合物,哪些是复盐,哪些是简单盐, (1)CuSO?5HO (2)KPtCl 4226 (3)Co(NH)Cl (4)Ni(en)Cl 36322 (5)(NH)SO?FeSO?6HO (6)Cu(NHCHCOO)42442222 (7)Cu(OOCCH) (8)KCl?MgCl?6HO 3222解配合物: KPtCl, Co(NH)Cl, CuSO?5HO 2636342 螯合物: Ni(en)Cl, Cu(NHCHCOO) 22222 复盐 : (NH)SO?FeSO?6HO KCl?MgCl?6HO 4244222 简单盐: Cu(OOCH) 32 3. 命名下列各配合物和配离子: (1)(NH)[SbCl] (2)Li[AlH] 4364 (3)[Co(en)]Cl (4)[Co(HO)Cl]Cl 33242 (5)[Cr(HO)Br]Br?2HO (6)[Cr(HO)(en)(CO)(OH) 24222243-+(7)Co(NO)] (8)[Co(NH)(NO)C] 26342 (9)[Cr(Py)(HO)Cl] (10)[Ni(NH)(CO)] 2233224解 (1) 六氯合锑(III)酸铵 (2) 四氢合铝(III)酸锂 (3)三氯化三(乙二胺)合钴(III) (4)氯化二氯?四水合钴(III) (5)二水合溴化二溴?四水合钴(III) (6)羟?水?草酸根?乙二胺合铬(III) (7)六硝基合钴(III)配阴离子 (8)氯?硝基?四氨合钴(III)配阳离子 (9)三氯?水?二吡啶合铬(III) (10)二氨?草酸根合镍(II) 4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体: (1)[Pt(NH)(NO)Cl] (2)Pt(Py)(NH)ClBr] 3223 (3)Pt(NH)(OH)Cl] (4)NH[Co(NH)(NO)] 322243224 (5)[Co(NH)(OH)] (6)[Ni(NH)Cl] 333322 (7)[Cr(en)(SCN)]SCN (8)[Co(en)]Cl 2233 (9)[Co(NH)(en)Cl] (10)[Co(en)(NO)]Cl332222 解(1) [Pt(NH)(NO)Cl] 平面正方形 2种异构体 322 HN NO HN NO 3232 Pt Pt HN Cl HN Cl 33 (2) [Pt(Py)(NH)ClBr] 平面正方形 3种异构体 3 Cl Py Cl NH 3 Pt Pt Br Py Br NH3 Cl NH 3 Pt Py Br 配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？ 配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.360docs.net/doc/c319092362.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.360docs.net/doc/c319092362.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 第四章配位化合物 1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。 答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成 [CO（NH3）6]3+复杂离子，由[CO（NH3）6]3+配离子组成的相应化合物[CO（NH3）6]Cl3是配合物。 同理，K2[Hgl4]、[C U（NH3）4]SQ等都是配合物。 每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。 2、什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。影响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。 （1）中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，女口Pt4+形成PtCl62—，而Pt2+易形成PtCl42「，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。 （2）中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径大于B3^半径。它们的氟配合物分别是AIF63「和BF4「。但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。 （3）配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。例如：[CO（H2O）6]2+和COCl42－。 （4）配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。例如AIF63「和AIC「因为L半径小于C「半径。 2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数根据配合物分子为电中性的原则，由配合 物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。 解：配合物命名配离子电荷数中心离子氧 化 数 [CO(NH3)6]Cl3二氯化六氨合钴（川）+3+3 K2[CO(NCS)4]四异硫氰合钴（n）酸钾－2+2 Na2[SiF6]六氟合硅（W）酸钠－2+4 [CO(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯•五氨合钴（川）+2+3 K2[Zn(OH)4]四羟基合锌（n）酸钾－2+2 [CO(N3)(NH3)5]SO4硫酸一叠氮•五氨合钴（川）+2+3 [CO(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根•三氨•二水合钴（川）+2+3 3、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数： 配离子中心离子氧化数配位数 1) [Zn(NH3)4]2++24 2) [Cr(en) 3]3++36 3) [Fe(CN)6]3－+36 4) [Pt(CN)4(NO2)l]2－+46 5) [Fe(CN)5(CO)]3－+26 (6) [Pt(NH3)4(NO2)CI]2++46 4、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。 大学实验化学 配位化合物 难题解析 [TOP] 例11-1（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]3+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -1，Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 分析 (1) 利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自旋、低自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解 （1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的价电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。 [Co(NH 3)6]2+中Co 2+的电子组态为3d 7，μ=3.87μB ，利用B (1)n n μμ≈-，未成对电子数n =3，故以sp 3d 2杂化轨道成键，NH 3中N 的孤电子对填入sp 3d 2杂化轨道，属外轨配合物，正八面体构型。 （2）[Co(NH 3)6]3+中Co 3+的电子组态为3d 6，Δo ＞P ，属低自旋配合物。电子排布为0 6d d γε，晶体场稳 定化能为 εγ21o o 1 CFSE (d )(d ) () 6(0.4)00.6(31) 155.1 kJ mol xE yE n n P P ??-=++-=?-+?+-=- [Fe(H 2O)6]2+中Fe 2+的电子组态为3d 6，Δo ＜P ，属高自旋配合物，电子排布为24d d γε。晶体场稳定化 能为 目标检测 选择题(一)单项选择题 定合物【Co（NH3）5Cl】Cl2中配离子的电荷为（） A.+2 B.+3 C +4 D.+5 2.配合物[Cr(H20)5Cl](OH)2的中心原子氧化数为( ) A.+2 B.+3 C.+4 D.+5 3.配合物[Co(en)(C2O4)2]中形成体的配位数是( ) A.2 B.4 C.6 D.8 4.氯·硝基・四氨合钴(III)离子的化学式为( ) A.[Co(NH3)4(NO2)CI}+ B.[ Co(NH3)(NO2)CI C. [Co(NH3)4(ONO)CI]+ C.[Co(NH3）4(ONO)] CI 5.下列对Na[B(NO3)4]的命名正确的是( ) A.硝酸合四翻酸(1)钠 B.四硝酸根合酸(Ⅲ)钠 C.四硝基翻酸钠 D.四硝酸根合硼(III)酸钠 6.下列配合物的名称不正确的是( ) A.K3[Fe(CN)6]六氯合铁(Ⅲ)酸钾 B.[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合钻(III) C.[Co(H2O)(NH3)3CL2]CL]氯化二氯・一水・三氨合钻(III) D.H2[SiF6]六氟合硅(IV)酸 7.下列各组配合物中，形成体的配位数相同的是( ) A K2[ Co(NCS)4］和K3[ Co(C2O4)2CL1) B. [Cu( H2O)2Cl2和[ Ni(en)2(NO2)2) C. [Pt(NH3)2 CL2)和[ Pt(en)2CL2］CI D [Co(en)3]Cl3和[ Co(en)2(NO2 )2] 8.已知AgI的Ksp＝K1，[Ag(CN)2］-的K稳＝K2，则下列反应的平衡常数为( ) Agl(s)+2CN-=[Ag(CN)2］- + I- A.K1·K2 B. K 1/K2 C.K2/K1 D K1+K2 9.已知配离子[Fe(CN)。]”的磁矩等于0，其空间构型和中心原子的杂化类型分别是( ) A.四面体和sp＇杂化 B.平面正方形和dp2杂化 C.八面体和dsp杂化 D.八面体和p2杂化 10.已知[Ni(CO)，]的中心原子以dp＇杂化轨道与CO成键，那么[Ni(CO)，]的空间构型 为( ) A.四面体 第八章《配位平衡与配位滴定》部分习题解答 1 8-1、AgNO 3能从Pt(NH 3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl ，但在Pt(NH 3)3Cl 4中仅能沉淀 1/4的氯。试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。 解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配 8-3354一种配合物的溶液中加入BaCl 2时产生BaSO 4沉淀，但加AgNO 3时不产生沉淀；而第二 种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。 解：此题与8-1是同类型。注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子 配离子的空间构型。 [Mn(H 2O)6]2+ ； [Ag(CN)2]- ； [Cd(NH 3)4]2+ ； [Ni(CN)4]2- ； [Co (NH 3)6]3+。 8-5、试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。 (1) K 4[Mn(CN)6]测得磁矩m /μB =2.00；(2) (NH 4)2[FeF 5(H 2O)]测得磁矩m /μB =5.78。 解：(1) K 4[Mn(CN)6]，磁矩m /μB =2.00，只有一个未成对电子； 25Mn 2+， 3d 54S 0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d 2sp 3杂化，内轨型； (2)(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]，磁矩m/μB =5.78，有五个未成对电子； 26Fe 3+ ， 3d 54S 0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp 3d 2杂化，外轨型。 8-8、 （1）、(0.0592(lg ()a b V c E E n c θ =+氧化态还原态）氧化态）还原态 B/C/D 中氧化态浓度是减少的，故A 最大。选A (2)、例如：AgCl(s) + 2NH 3= [Ag （NH 3）2]+ + Cl - 3232223332[Ag NH ](Cl )[Ag NH ](Cl )(Ag )c(NH )c(NH )(Ag ),[Ag NH ],Ag f sp c c c c c K c K K Cl θ θ θ+-+-+++==?=?（）（）（） 要有利于沉淀的溶解，即是K 要大，所以选B 第19章配位化合物习题目录 一判断题；二选择题；三填空题；四计算并回答问题 一一判断题（返回目录） 1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨 道与配体成键的结果。（） 2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物 的颜色。（） 3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电 荷越多，其配位数一般也越大。（） 5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子） 和配体。（） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（） 8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（） 10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是 内轨型配合物。（） 11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（） 12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。 13 [Fe（CN）6]3和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（） 14 [Fe（CN）6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 15 K3[FeF6]和K3[Fe（CN）6]都呈顺磁性。（） 16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（） 第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1. 是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 1-4配位化合物K s [Fe(CN) 5CO]的名称是五氰根?一氧化碳和铁(H)酸钾。 1-5 一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1- 8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1- 9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1- 10在螯合物中没有离子键。 1- 11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1- 12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1- 13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1- 14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1- 15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成 [Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1- 16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1- 17 已知[HglJ 2-的 4 =K 1, [HgClf -的 4 =K ?,,则反应[HgCI 4] 2-+4l -=[Hgl d 2-+4CI -的平衡常数为 K/K 20 1- 18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数 B 3是反应[C U (NH 3)2]2+ + NH 3?[C U (NH 3)3]2+ 的平衡常数。 3 2 2 [Fe(C 2C 4)3] + e=[Fe(C 20)2] +C 2O 4，在标准状态时, _ 2+ 2 1- 20 已知 Hg +2e=Hg, =； [HgCI 4] -+2e=Hg+4CI -, 电池反应[HgCI 4]2 ?Hg 2+ + 4CI 的平衡常数计算式为 2 0.85 0.38 IgK 0.0592 。 1- 21 EDTA 商定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成 1 : 1的配合物。 1-19已知 3+ 2+ [Fe /Fe ]=，电极反应 计算式为: (Fe 3+ / Fe 2 ) 0.0592lg 3 c[Fe(C 2O 4)3 ]/c 2 2 c[Fe(C O )]/c c(C O )/c 配位化合物作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 BA、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的；C：中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如NiCO4；B：中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键; 2. 下列配合物命名不正确的是 A. CoH2ONH33Cl2Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴Ⅲ B. CrNH36CoCN6六氰合钴Ⅲ酸六氨合铬Ⅲ C. KCoNO23Cl3三硝基·三氯合钴Ⅲ酸钾 D. H2PtCl6六氯合铂Ⅳ酸 C根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名;对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴Ⅲ酸钾”; 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是 A. CoNH34CO3+ B. CoNH35CO3+ C. PtenNH3CO3 D. Pten2NH3CO32+ A根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键；具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键;B：CoNH35CO3+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键；C：PtenNH3CO3配合物中,乙二胺en为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键；D：Pten2NH3CO32+ 配离子中,乙二胺en为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键；A：CoNH34CO3+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符; 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF3 B. ZnNH342+μ = 0 C. NiCN42-μ = 0 D. CA：BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化；ZnNH342+μ = 0 的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道；D：NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化；C：NiCN42-μ = 0 的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道;已知Ni2+离子的价层电子排布为3d8,有2个单电子,但是NiCN42-配离子的μ = 0,可见配离子中中心原子的价电子全部成对,说明Ni2+离子与CN-离子配位时,中心原子Ni2+离子的3d轨道上的单电子发 配合物结构 一、配位化合物的定义 由提供孤电子对(NH3、H2O、X「)或n电子(H2C= CH2、| 、)的物种与提供适当空轨道的 物种(金属原子或金属离子)组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。 二、配位化合物的组成 1 .配合物由内界(inner)和外界(outer)组成。外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。例如： Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl2 2 .内界由中心体(center)和配位体(ligand)组成。 (1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。用M表示。 (2) 配位体(L)(简称配体)：提供孤对电子对或n电子的离子，离子团或中性分子。 三、配位化合物的分类 (Classification ) 1. Classical complexes :配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如：Ag(NH 3)2 , Cu(CN) 4 2. n -complexes :配体提供n电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如：Fe(C5H5)2, K[PtCl 3(C2H4)](第一个n配合物，Zeise's salt) 出匚CH2 I M M 配体提供：2个n电子4个n电子6个n电子 四、配位体(L) Ligand 1.根据配体中配位原子的不同，配体可分类成： (1) 单基(齿)配体(unidentate ligand ):配体中只含有一个配位原子； 例如：NH3、H2。、X「、(py) N (2) 多基(齿)配体(multidentate ligand ):配体中含有两个或两个以上的配位原子。由单齿配体组成 的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate)。 2 .一些常见的配体： (1) 单基配体：X : F (fluoro)、Cl (chloro)、Br (bromo)、I (iodo)、H2O (aquo)、 CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo) (2) 双基配体：en (乙二胺)H2NCH2CH2NH2 (ethylenediamine) (oxalate ion^N Ci giy C (氨基乙酸根) O (2,2 -d ipyridyl ) (3) 多基配体：EDTA (乙二胺四乙酸)(六齿) (H4Y) HOOCH2C CH2COOH NCH 2CH2N、(ethyle nediami netetracetato) HOOCH2C CH2COOH 五、配位数(Coordination Number 1.中心原子(或离子)所接受的配位原子的数目，称为配位数 2 .若单基配体，则配位数=配体数；若多基配体，则配位数=配体数配位原子数/每个配体 3 .确定配位数的经验规则一EAN规则(Effective atomic number rule )或十八电子(九轨道)规则 (1) 含义： a. EAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型( 36, 54, 86) +配体提供的电子数=18, (n 1)d10nEnp6 b.十八电子规则：中心体的价电子数 化学配位化合物练习题配位键性质与配位数 计算 化学配位化合物是指由中心金属离子（阳离子）和周围的配体（阴 离子或中性分子）通过配位键结合而形成的化合物。配位键是通过金 属离子和配体之间的共价键或均衡异构的键来连接的。配位键的性质 和配位数的计算是化学实验和理论研究中的重要内容。本文将通过一 些练习题来探讨配位键性质和配位数的计算方法。 练习题一：考虑一个由钴离子（Co2+）和六个氰化物（CN-）配体 组成的六配位化合物，请回答以下问题： 1. 描述该配合物中配位键的性质。 2. 计算该配合物的配位数。 解答一： 1. 钴离子的电子构型为[Ar]3d74s2，失去两个电子后形成Co2+离子，电子构型为[Ar]3d74s0。氰化物是典型的强配体，具有强的键合能力。 在该配合物中，钴离子和氰化物配体之间形成了六个配位键。配位键 的形成是通过配体中的氮原子与钴离子的空位轨道相重叠而形成的。 2. 该配合物中有六个配位键，因此配位数为六。 练习题二：考虑一个由铜离子（Cu2+）和四个氯化物（Cl-）配体 组成的四配位化合物，请回答以下问题： 1. 描述该配合物中配位键的性质。 2. 计算该配合物的配位数。 解答二： 1. 铜离子的电子构型为[Ar]3d104s1，失去一个电子后形成Cu2+离子，电子构型为[Ar]3d94s0。氯化物是典型的卤素配体，具有较强的键 合能力。在该配合物中，铜离子和氯化物配体之间形成了四个配位键。配位键的形成是通过配体中的氯原子与铜离子的空位轨道相重叠而形 成的。 2. 该配合物中有四个配位键，因此配位数为四。 练习题三：考虑一个由亚铁离子（Fe3+）和六个水（H2O）配体组 成的六配位化合物，请回答以下问题： 1. 描述该配合物中配位键的性质。 2. 计算该配合物的配位数。 解答三： 1. 亚铁离子的电子构型为[Ar]3d54s0，失去三个电子后形成Fe3+离子，电子构型为[Ar]3d54s0。水是典型的配位键强度较弱的配体。在该 配合物中，亚铁离子和水配体之间形成了六个配位键。配位键的形成 是通过水分子中的氧原子与亚铁离子的空位轨道相重叠而形成的。 2. 该配合物中有六个配位键，因此配位数为六。 练习题四：考虑一个由铵离子（NH4+）和一个羟基（OH-）配体组成的二配位化合物，请回答以下问题： 配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+⎡⎤⎢⎥⎣⎦ =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-⎡⎤⎢⎥⎣⎦ ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-⎡⎤⎢⎥⎣⎦ =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-⎡⎤⎢⎥ ⎣⎦ =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度 （完整版）配合物习题及答案 配合物习题及答案 、判断题： 1. 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 ( ) 2. .................................................................................................................. .............................. 在1.0 L 6.0 mol ·L -1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4 固体，假定Cu2+全部生成[ Cu (NH 3 ) 4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol ·L -1。.......................... ( ) 2+ - - 2- 3. .................................................................................................................. ................... 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX 2 沉淀和[MY 4]2- 配离子。如果K ( MX 2 )和K ([ MY 4]2- ) 越大，越有利于生成[MY 4]2-。 ( ) 4. .................................................................................................................. ................... 金属离子 A3+、B2+可分别形成[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 105和 2 1010，则相同浓度的[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。 ( ) 5. .................................................................................................................. ............................... 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。 ( ) 6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ] 与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.................................................. ( ) 7. .................................................................................................................. ds 区和配位化合物练习题（化学、应化2010级） 一、单项选择题(7小题) (2分)[1]能共存于溶液中的一对离子是…………………………………………………（ ） (A) Fe 3+ 和I - (B) Pb 2+ 和Sn 2+ (C) Ag + 和-34PO (D) Fe 3+ 和SCN - (2分)[2]如果下列配合物确实存在，预计配合物中有最大的10 Dq 值的是………………（ ） (A) Ni(NH 3)+36 (B) Rh(NH 3)+36 (C) Co(NH 3)+36 (D) Fe(NH 3)+36 (1分)[3]下列化合物中，既能溶于浓碱，又能溶于酸的是………………………………（ ） (A) Ag 2O (B) Cu(OH)2 (C) HgO (D) Cd(OH)2 (1分)[4]0.01mol 氯化铬(CrCl 3·6H 2O)在水溶液中用过量AgNO 3处理，产生0.02mol AgCl 沉淀，此氯化铬最可能为…………………………………………………………………… （ ） (A) [Cr(H 2O)6]Cl 3 (B) [Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O (C) [Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ·2H 2O (D) [Cr(H 2O)3Cl 3]·3H 2O (1分)[5]下列描述银的性质中，正确的是…………………………………………………（ ） (A) 能与浓HCl 作用放出氢 (B) 能与氢碘酸作用放出氢 (C) 能与稀硫酸作用放出氢 (D) 能与沸水作用放出氢 (1分)[6]下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是……………………（ ） (A) [PtNH 2NO 2(NH 3)2] (B) [Co(NO 2)2(en)2Cl 2] (C) K 2[Fe(CN)5(NO)] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH 3)] (1分)[7]金属和浓HNO 3反应时，不可能生成的一种物质是………………………………（ ） (A) 硝酸盐 (B) 金属氧化物 (C) 致密的氧化膜 (D) 氮化物 二、填空(10小题) (2分)[1]K 4[Fe(CN))6]为低自旋配合物，[Fe(H 2O)6]Cl 3是高自旋配合物，据晶体场理论，t 2g 和e g 轨道上的电子排布分别为_____________和___________。 (5分)[2]在下列体系中： (1) Cu 2+ + I - (2) Cu 2++ CN - (3) Cu 2+ + S 2O -23 (4) +22Hg + I - (过量) (5) + 22Hg + NH 3·H 2O(过量) (6) Cu 2O + H 2SO 4(稀) (7) Hg 2++ Hg (8) Hg 2Cl 2+ Cl - (过量) (9) + 22Hg + H 2S (10)+22Hg + OH - 能发生氧化还原反应的有_______________________________________________， 发生歧化反应的有_____________________________________________________， 发生同化(反歧化)反应的有______________________________________________。 (填号数即可) (10 配位化合物复习题 27.8 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数： (a) [Cu(NH3)4]2+(b) [CuBr4]2-(c) [Cu(CN)2]- (d) [Cr(NH3)4(CO)3]+(e) [PtCl4]2-(f)[Co(NH3)2(NO2)4]- (g) Fe(CO)5(h) ZnCl4]2-(i) [Co(en)3]2+ 解金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总 电荷数，则：(a) +2 (b) +2 (c) +1 (d) +3 (e) +2 (f) +3 (g) 0 (h)+2 (i) +2 氧化数=化合价(主价） 27.19 给下列各化合物命名：(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2] (c)[CrCl4(H2O)2]- 解(a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子(b)二氯二氨合铂（Ⅱ）(c)二水四 氯合铬（Ⅲ）离子 27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）： (a)[Co(NH3)5Br]SO4 (b)[Cr(en)2Cl2]Cl (c)[Pt(py)4][PtCl4] (d)K2[NiF6] (e)K3[Fe(CN)5CO] (f)CsTeF5 解(a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ） (b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ） (c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）（老师PPT例子中没有“化”） (d)六氟合镍（Ⅳ）酸钾 (e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）酸钾 (f)五氟合碲（Ⅳ）化铯 27.21 写出下列各化合物的化学式： 老师说这样的题目没意义，大家可以先看答案，再看题目，就是给定化学式命名了（27.23 27.27一样）多练练感觉会好一点，就不删掉了。 (a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ） (b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ） (c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ） (d)六氟合铂（Ⅳ）化二钾 (e)氯化二溴四水合铬（Ⅲ） 配位化合物之配位平衡习题目录 一判断题；二选择题；三填空题；四计算和回答问题 一判断题（返回目录） 1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（） 2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数 K=K·K·K·K。（） 3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（） 4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成 [Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（） 5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。（） 6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。（） 7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。（） 8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。（） 9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。（） 10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。（） 11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。（） 12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。（） 13 AgI在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。（） 14 在5.0mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl溶液，生成AgCl沉淀。只要加入1.0mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，AgCl就因生成[Ag(NH3)2+]而全部溶解。（） 15 在[Ni(NH3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。（）配位化合物习题答案
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