硫化物的测定碘量法
硫化物的测定碘量法Last revision on 21 December 2020
硫化物的测定（碘量法）
试剂
①淀粉指示液
称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。
②硫代硫酸钠标准溶液
C（Na2S2O3·5H2O）＝ mol/L。称取五水合硫代硫酸钠
（Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
③重铬酸钾标准溶液
c（1/6K2Cr2O7）＝L。称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
④溶液标定
于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。
硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出：
式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。
硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
仪器
恒温水浴，0～100℃。150mL或250mL碘量瓶。25mL或
50mL棕色滴定管。
测定步骤
①取200mL水样各加入碘标准溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。
②以水代替试样，重复步骤①。
③硫化物含量C (mg/L）按下式计算：
式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V——试样体积，mL；
——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)；
c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
硫化物的测定 碘量法
硫化物的测定（碘量法） 试剂 ①淀粉指示液 称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。 ②硫代硫酸钠标准溶液 C（Na2S2O3·5H2O）＝mol/L。称取五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 ③重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）＝L。称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 ④溶液标定 于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。 硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出： 式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； ——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。 硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 仪器 恒温水浴，0～100℃。150mL或250mL碘量瓶。25mL或50mL 棕色滴定管。 测定步骤 ①取200mL水样各加入碘标准溶液，密塞混匀。在暗处放置10min，用L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。 ②以水代替试样，重复步骤①。 ③硫化物含量C (mg/L）按下式计算： 式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； V——试样体积，mL； ——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)； c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
简析水中硫化物的测定方法及影响因素
简析水中硫化物的测定方法及影响因素 我们在监测化验环境的时候常会用到碘量法。作者具体的论述了水质硫化物碘量测定法，并且论述了试剂和设备的选取等，论述了碘量法中对硫化物产生干扰的要素。 标签：水中硫化物；测定方法；碘量法；影响因素 水里面的硫化物很多，比如能够溶解的H2S、HS-、S2-，可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机类、无机类硫化物等。其中硫化氢会扩散在空气中，有毒，而且臭味较为明显。一旦和人体细胞中发生作用，就会干扰细胞的氧化，最终导致细胞无法获取氧气，进而使得人的生命垂危。它不但能够侵蚀金属，还会被水体里面的微生物侵蚀，进而生成硫酸物质。 1 水质硫化物碘量测定法 1.1 直接碘量法 所谓的直接碘量措施，具体的说是用碘滴液滴在物质上进而引起反应的一种方法。它只可以用到酸性或是弱碱的液体中，假如该溶液的pH值超过9的话，就会形成副反应，此时就无法保证测量结果的精准性。我们常用淀粉指示剂来指示终点。这主要是因为淀粉一旦遇到碘液就会变成蓝色，其反应非常灵敏。化学计量点稍后，液体中有过多的碘，碘和淀粉融合显示蓝色，标志终点。除此之外，也可以使用碘本身的色泽来指示，在计量之后，液体中过多的碘就会呈现出黄色，以此来标示终点。 1.2 剩余碘量法 所谓的剩余碘量法具体的说是在溶液里添加正好以及过多的碘液，当I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，进而得到待测组的物质含量的一种措施。该措施在使用的时候常将淀粉当成指示物质。一般淀粉应该在临近终点的时候才添加，这主要是因为液体中有过多的碘的话，它会附着在淀粉上面，进而干扰到我们判断终点。 1.3 置换碘量法 该措施指的是先在样本里面添加碘化钾，此时试品就会将其中的过多的钾析出，然后将硫酸钠滴放到碘上面，此时就能够得到测定物质的含量。 2 做好试剂以及设备的选取工作 2.1 正确选择试剂
水质 硫化物的测定 碘量法
水质硫化物的测定碘量法 Water quality－Determination of sulfides lodometric method HJ/T 60-2000 批准日期2000-12-07 实施日期2000-12-07 1 主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。 1.2.2试样体积200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在 0.40mg/L以上的水和废水测定。 1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时， 样品中干扰物的最高允许含量分别为S 2O 3 2-30mg/L、NO 2 -2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L 和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO 3 2-分离不 完全，会产生干扰。采用硫化锌沉淀过滤分离SO 32-，可有效消除30mg/L SO 3 2-的干扰。 2、原理 在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 3、试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。 3.1盐酸（HCI）：p=1.19g/mL。 3.2磷酸（H 3PO 4 ）：p=1.69g/mL。 3.3乙酸（CH 3 COOH）：p=1.05g/mL。 3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。 3.5盐酸溶液：1:1，用盐酸（3.1）配制。 3.6磷酸溶液：1:1，用磷酸(3.2）配制。 3.7乙酸溶液：1:1，用乙酸(3.3）配制。 3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。 3.9乙酸锌溶液：c[Zn（CH 3COO） 2 ]=1mol/L。称取220g乙酸锌［Zn（CH 3 COO） 2 ，溶于水并稀 释至1000mL。
硫化物的测定方法
硫化物的测定 1 适用范围 本方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。 2 方法的选择 测定上述硫化物，通常有亚甲基蓝比色法和碘量滴定法等。当水中硫化物含量小于 1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法（即亚甲基蓝分光光度法）。大于1mg/L时可采用碘量法。 3 水样的预处理 水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，或经过离心分离出沉淀，或经酸化－吹气－吸收预处理，然后按照含量高低选择适当的方法，测定沉淀中的硫化物。 3.1 碘量法 3.1.1 适用范围 本方法适用于硫化物含量在1mg/L以上水和废水的测定。当试样体积为200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和废水的测定。 3.1.2 分析原理 硫化物在酸性条件下，与充足的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 3.1.3 试剂和仪器 3.1.3.1 氢氧化钠溶液：C(NaOH)=1mol/L。将40g氢氧化钠溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。 3.1.3.2 乙酸锌溶液：C(Zn(CH 3COO) 2 ) =1mol/L。称取220g乙酸锌 （Zn(CH 3COO) 2 ·2H 2 O),溶于水并稀释至1000mL，若混浊须过滤后使用。 1.3.3 10g/L淀粉指示液:称取1g淀粉，加5mL水使其成为糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾水中，煮沸 1～2min，冷却，稀释至100mL。使用期为两周。
碘量法测硫
HJ/T60-2000水质硫化物的测定碘量法 1、主题内容和适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。 1.2.2试样体积200ml，用0.01mol／L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg／L 以上的水和废水测定。 1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg／L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg／L、NO2-2mg／L、SCN－80mg／L、Cu2+2mg／L、Ph2+1mg／L和Hg2+lmg／L；经酸化一吹气一吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg／LSO32-的干扰。 2、原理 在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 3、试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。 3.1盐酸（HCI）：p=1.19g／ml。 3.2磷酸（H3PO4）：p=1.69g／ml。 3.3乙酸（CH3COOH）：p=1.05g／ml。 3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。 3.5盐酸溶液：1＋1，用盐酸（3.l）配制。 3.6磷酸溶液：1＋1，用磷酸(3.2）配制。 3.7乙酸溶液：1＋1，用乙酸(3.3）配制。
水质硫化物的测定碘量法
水质硫化物的测定碘量法 水质硫化物的测定碘量法 水质硫化物的测定碘量法 Water quality－Determination of sulfides lodometric method HJ/T 60-2000 批准日期 2000-12-07 实施日期 2000-12-07 1.1主题内容 本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解 性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。 1.2.2试样体积200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在 0.40mg/L以上的水和废水测定。 1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产 生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时， －2+2+2--样品中干扰物的最高允许含量分别为SO30mg/L、NO2mg/L、 SCN80mg/L、Cu2mg/L、Pb1mg/L232 2+2-和Hg1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO分离不3
2-2-完全，会产生干扰。采用硫化锌沉淀过滤分离SO，可有效消除30mg/L SO 的干扰。 33 在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液 所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。 3.1盐酸（HCI）：p=1.19g/mL。 3.2磷酸（HPO）：p=1.69g/mL。 34 3.3乙酸（CHCOOH）：p=1.05g/mL。 3 3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。 3.5盐酸溶液：1:1，用盐酸（3.1）配制。 3.6磷酸溶液：1:1，用磷酸(3.2）配制。 3.7乙酸溶液：1:1，用乙酸(3.3）配制。 3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL 水中，冷至室温，稀释至1000mL。 3.9乙酸锌溶液：c[Zn（CHCOO）]=1mol/L。称取220g乙酸锌［Zn（CHCOO），溶于水并稀3232释至1000mL。 －1－ 水质硫化物的测定碘量法 CrO）＝0.1000mol/L。称取105?烘干2h的基准或优级纯3.10重铬酸钾标准溶液：c（1/6K227 重铬酸钾4.9030g溶于水中，稀释至1000mL。 3.11淀粉指示液：1％。称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。 3.12碘化钾
硫化物的测定(碘量法)知识点解说.
硫化物的测定（碘量法）知识点解说 水中硫化物包括溶解性H2S/HS-/S2-存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物，硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它可与人体内细胞色素、氧化酶以及该类物质中的二硫键（-S-S-）作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的生物氧化成硫酸，进而腐蚀下水道，因此，硫化物是水体污染的一项重要指标（清洁水中，硫化氢的嗅阀值为0.035μg/L）。用碘量法测定废水中硫化物的含量过程如下： 一、水样的预处理 由于还原性物质，例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解的有机物都能与碘反应，并阻止亚甲蓝和硫离子的显色反应而干扰测定；悬浮物、水样色度等也对硫化物的测定产生干扰。若水样中存在上述这些干扰时，必须根据不同情况，按下述方法进行水样的预处理。 1.乙酸锌沉淀——过滤法 当水样中只存在少量的硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤，然后按照含量高低选择适当的方法，直接测定沉淀中的硫化物。 2.酸化——吹气法
若水样是存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌——乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。 3.过滤-酸化——吹气分离法 若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定法的还原性物质，并且浊度和色度都很高时，宜用此法。即将现场采集且固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后，按酸化吹气法进行预处理。 二、仪器 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜，吹气装置 三、试剂 1．乙酸铅棉花：称取10g乙酸铅（化学纯）溶于100mL水中，将脱脂棉置于溶液中浸泡0.5h后，晾干备用。 2．（1+1）磷酸 3．吸收液 （1）乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌和12.5g乙酸钠溶于水中，用水稀释至1000mL。若溶液浑浊，应过滤。 （2）2%氢氧化钠溶液。以上两种吸收液任选一种使用。 4．载气-氮气（>99.9%） 四、步骤
水中硫化物的测定
实验一水中硫化物的测定 一、实验目的 1．掌握用碘量法测定水中硫化物含量的原理和基本操作； 2．分析影响实验结果准确度的因素； 3．了解硫化物测定的其它方法。 二、实验原理 水中的硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它可与人体内的细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键（—S—S—）作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及生命。因此硫化物是水体污染的一项重要指标。在厌氧工艺中，一般采用碘量法测硫化物。测定水中硫化物的方法还有对氨基二甲基苯胺分光光度法、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等。 碘量法是环境监测中常用的一种氧化还原滴定法。在硫化物的测定中，碘量法是使硫化物在酸性条件下与过量的碘作用，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定反应剩余的碘，直到按化学计量定量反应完全为止，然后根据硫代硫酸钠的浓度和用量计量硫化物的含量，滴定时以淀粉指示剂反应为终点。 （碘和硫化物摩尔比是1:1） （碘和硫代硫酸钠摩尔比是1:2） 根据上述两个反应式，计算水样中硫化物浓度。
三、实验方法 本方法适用于含硫化物1mg/L以上的水和污水的测定。当试样体积为 200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和污水的测定。 1、仪器和设备 烧杯、移液管、锥形瓶、滴定管、容量瓶。 2、试剂 纯水、盐酸、K2Cr2O7、淀粉、碘化钾、碘、硫代硫酸钠。 3、溶液的配制 (1) 盐酸溶液：1:1，用盐酸ρ＝1.19g/mL配置。 (2) 重铬酸钾标准溶液：C(1/6K2Cr2O7)=0.1000 mol/L。称取在105℃烘干2h的基准或优级重铬酸钾4.9030g溶于水中，稀释至1000mL。 (3) 1％淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲洗至100mL。 (4) 硫代硫酸钠标准溶液：C(Na2S2O3)=0.1mol/L。 ① 配置：称取20.45g五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和0.2g无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 ② 标定：于250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液15.00mL，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀。置暗处静置5min，用待标定的硫代
1077_酸性水及净化水中硫化物测定法
水中硫化物含量的测定法（碘量法） Q/YH BZ 063-2009 1 适用范围 本标准适用于测定硫化物含量为1mg/L以上的水样中硫化物含量的 2方法概要 硫化物与醋酸锌反应，生成硫化锌白色沉淀，将此沉淀于酸，加入过量的标准碘液，是他与之作用，过两遍的碘用于硫代硫酸钠标准溶液回滴。 S2-+ZnAc2====ZnS+2Ac ZnS+2S+==== H 2 S+ Zn2+ H 2S + I 2 ====2HI+S I 2+ 2Na 2 S 2 O 3 ===2NaI+ Na 2 S 4 O 6 3.0试剂和材料 3.1 100g/L 醋酸锌溶液：称取10.0g 醋酸锌溶液与能蒸馏水中，并稀至100ml. 3.2硫代硫酸钠标准溶液：C(Na2S4O6)=0.01mol/L. 3.3碘标准溶液：C(1/2 I2)=0.01mol/L. 碘量瓶：250mL。 3.4 硫酸：（1+3）。 3.5 5g/L淀粉指示剂：称取0.5g可溶性淀粉，用少量蒸馏水调成糊状，倾入煮沸至蒸馏水中至总体积为100mL。 4．0 仪器 4.1 25mL棕色滴定管。 4.2250mL碘量瓶。 4.3漏斗。 4.4中速定性滤纸或玻璃纤维薄膜。 5．0 试验步骤 5.1于250mL碘量瓶中加10mL 10％醋酸锌溶液（3.1）（必须过量，使硫化物全部沉淀），去含硫5~20mg的水样于此锥形瓶中，摇匀过滤，并用蒸馏水洗涤几次，一并过滤。 中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司2008—XX—XX批准 2008—XX—XX实施
Q/HS LH 1077—2008 5.2弃去滤液，将滤液连同沉淀物置于原碘量瓶中，加蒸馏水制100ml，盖上塞子，用力摇碎滤纸。加入0.01mol/L的碘标准溶液（3.3）20mL，（1+3）硫酸溶液（3.4）5mL，盖上塞子，封上蒸馏水摇匀后置于暗处15分钟使硫化物全部反应你，用0.01 mol/L的硫代硫酸钠标准溶液（3.2）滴定，当容一人呈淡黄色是加入淀粉指示剂（3.5）1mL，继续滴定至兰色消失，记录好靓V1.同事做空白试验。 5.3注意事项及干扰的消除。 5.3.1硫化物不稳定，取样时应采用现场固定法：即取样时加入一定量的乙酸锌溶液，并根据水样性质加入适量的氢氧化纳，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常1L水样中加入2 mol/L醋酸锌溶液1mL，当硫化物含量高时，可酌情多家直至沉淀完全未知。对于呈碱性水样中硫化物含量的中间控制分析，允许不采取现场固定法，取样时水样应取满瓶后立即加盖，在取回样后须马上分析。 5.3.2若非水样中含有干扰硫化物测定的可溶性硫代硫酸盐，亚硫酸盐时，采用醋酸锌沉淀过滤即可除去干扰物质。 5.3.3 当废水中含有可被氢氧化锌凝聚沉淀的还原性物质以及其他氧化还原性物质时，或水样色度过深影响终点判断是，都将产生干扰，应进行适当处理。出来方法可酌情采用沉淀过滤法、酸化吹气法或酸化过滤吹气法。 6．0 计算 水样中硫化物含量X（以S2-计，m g/L）按下式计算： (V 0-V 1 )×C×16 X（mg/L）=───────×1000 V 式中：V1——样品测定是硫代硫酸钠标准溶液的滴定体积，mL； V0——空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液的滴定体积，mL； C——硫代硫酸钠标准溶液物质的量浓度，mol/L； V——水样体积，mL。 7．0 精密度 7.1 重复性 平行测定两分析结果的差数不大于于0.2 mol/L。 8.0 报告 取样测定结果作为样品中硫化物的测定结果。结果保留小数1位，有效数字不超过4位。
金属材料检测技术 3-2-燃烧-碘量法测定钢铁中的硫含量
燃烧-碘量法测定钢铁中硫含量硫在钢铁中主要以MnS和FeS形式存在，可以引起钢的热脆性，降低钢的力学性能，特别是疲劳极限、塑性和耐磨性，硫的存在对钢的耐蚀性和可焊性也有不利的影响，因此硫的测定就成为金属分析的一项常检项目，检测的结果是材料质量和性能判别的重要依据之一。一般要求碳素钢中S%≤0.05%，优质结构钢中S%≤0.045%，工具钢中S%≤0.03%，高级优质钢中S%≤0.02%。钢铁中硫含量的测定方法主要有重量法、燃烧滴定法、光度法、红外吸收光谱和真空直读光谱法等，其中燃烧滴定法又分为燃烧-碘量法和燃烧-中和滴定法。燃烧-碘量法是目前工厂理化室普遍采用的硫的分析方法。用燃烧-碘量法测定时炉温、助熔剂、氧气流量及选择显色效果好的淀粉水溶液、淀粉吸收液的配制和使用等都对测定结果有很大的影响。 一、燃烧-碘量法的要点与原理 1.方法要点 将试样放在高温氧气流中燃烧，使硫形成二氧化硫气体，然后用水吸收生成亚硫酸，并用高锰酸钾标液滴定，然后用淀粉指示终点。 2.原理 （1）试样在高温下通氧燃烧生成SO2。 3MnS+5O2Mn3O4+ 3SO2↑ 4FeS+7O24Fe2O3+4SO2↑ （2）生成的SO2在酸性淀粉溶液或淀粉水溶液中被吸收生成H2SO3。 SO2+H2O H2SO3 （3）生成的H2SO3用KMnO4标准溶液滴定，过量的I2与淀粉指示剂作用呈蓝色，指示终点。 2KMnO4+10KI+16HCl 5I2+2MnCl2+8H2O+12KCl H2SO3+I2+H2O H2SO4+2HI 由于硫转化为SO2只是在特定条件下才能达到符合定量分析要求的回收率，而且回收率随条件变化而变动，所以不能直接以理论值计算。只能用组分相近的标准样品，在相同条件下进行操作，求出标准溶液对硫的滴定度，借此计算试样硫含量。 二、试剂 1.0.1N高锰酸钾标液
碘量法测定废水中硫化物值得注意的问题 (1)
碘量法测定废水中硫化物值得注意的问题 从分析的观点出发，水和废水中的硫化物可分为3类：一是溶解的H2S和HS-，还有含在悬浮物中的酸性金属硫化物，在pH＞10时，S2-的含量还不到溶解的硫化物的0.05%，可忽略不计。硫化铜、硫化银几乎不溶，实际也忽略不计；二是未电离的硫化氢，实际也很少；三是溶解的硫化物，而碘量法测定的正是这一类硫化物。因此，对硫化物的沉淀是否完全， 是试验成败的关键步骤。 为了能沉淀硫化物和排除由亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物和许多其它溶解物质的干扰，首先要加入醋酸锌析出ZnS，后去除上清液，取沉淀进行测定。在实际工作中，按照《水和废水标准检验法》或《水和废水监测分析方法》(下称原方法)操作，我们发现，醋酸锌的用量对不同浓度样品的测定结果影响甚大，见图1。为此，我们进行了探讨。 首先对三个不同硫化物浓度的样品进行了醋酸锌的用量试验，发现醋酸锌(2mol/L)用量为1ml/100ml样时，硫化物含量在0～100mg/L范围内，测定结果趋于平稳，不再随醋酸 锌用量增大而显著变化，见图1所示。 鉴于以上结果，我们用1mol/LNaOH将样品pH值调至pH≥10，按1ml/100ml样醋酸锌(2mol/L)的用量进行样品处理，对3个不同样品进行平行测定，与原方法进行对比，见表1，结果差异非常显著。随着含量的增加，差异越大。可以看出，改进后的方法在高、中、 低含量测定时，都明显优于原方法。 图1醋酸锌用量试验
表1两种方法测定结果(n=7)的比较 样品测定结果(mg/L) 低含量中含量高含量 改进方法0.89～0.90 18.45～23.60 71.56～85.79 原方法0.88～0.90 9.20～12.75 25.76～38.20 为了验证改进后的方法的可靠性，我们又进行了回收率试验，见表2。结果令人满意。 表2改进方法的回收试验(n=7)结果 样品编号含量 (mg/L) 加入值 (μg) 回收率 (%) CV (%) 1 0.89 20.00 96.5～101. 2 2.1 2 20.98 20.00 94.8～107.6 4.7 3 82.29 10.00 96.5～105. 4 4.2 依据以上试验结果，我们建议在用碘量法测定废水硫化物，当样品含量＜100mg/L时，用1mol/LNaOH将样品pH调至pH≥10，按1ml/100ml样加入沉淀剂醋酸锌(2mol/L)处理样品，用HCl或H\-2SO\-4酸化样品沉淀进行滴定，即能完全沉淀样品中的硫化物，又不至于使沉淀过多难于过滤，从而能快速地，不经预实验一次性确保分析结果的准确性和可靠性， 有较高的实用价值。 当样品含量＞100mg/L时，如果继续增加醋酸锌的用量，所生成的沉淀物就会生成类似胶体物质的东西难以过滤，影响测定。此时就应将样品稀释后再进行测定，以确保分析结 果的可靠性。参考文献 1张洪祥主编译.卫生试验法注解.北京：华文出版社，1995：857～858
硫、铅、钙、砷检测方法
碘量法硫化物监测方法 采用碘量法监测 1．方法原理 硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。 2．干扰及消除 还原性或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。遇此情况应进行适当处理。 3．方法的适用范围 本方法适用于含硫化物在1mg/L以上的水和废水的测定。 4．仪器 4.1 250ml碘量瓶。 4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。 4.3 25ml或50ml滴定管（棕色）。 5．试剂 5.1 1mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌于水中，用水稀释到1000ml。 5.2 1%淀粉指示液。 5.3 1＋5mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000ml，加入0.2g无水硫酸钠，保存于棕色瓶中。 标定：向250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾及50ml水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混匀。置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量（同时作空白滴定）。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算： c=15.00/(V1-V2)×0.05 式中，V1――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；0.05――重铬酸钾标准溶液的浓度（mol/L）。 6．步骤 将硫化锌沉淀连同滤纸转入250ml碘量瓶中，用玻璃棒搅碎，加50ml水及10.00ml碘标准溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混匀。暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。同时作空白试验。 水样若经酸吹气预处理，则可在盛有吸收液的原磺量瓶中，同上加入试剂进行测定。 7．计算 硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V 式中：V0――空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V1――水样滴定时，硫代硫酸钠标