012六氟磷酸锂MSDS
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六氟磷酸锂风险分析
六氟磷酸锂风险分析 1 主要风险因素 本项目建设采用国际先进、国内首例的工艺技术，项目的建设和生产存在较低的技术风险，而在市场和原料供应方面的风险也相对较低。本项目建成投产后，可能面临的风险因素主要有： ⑴ 市场风险 从目前我国六氟磷酸锂市场供需平衡及未来项目建设情况分析，预计未来我国六氟磷酸锂市场将总体上呈现供不应求的局面。但由于本产品近期已成大热门，吸引的投资者甚众，因此可能存在较多潜在的竞争者，另外，市场需求量、产品价格等可能会受到行业景气周期的影响而呈现周期性波动，所以，本项目还是存在一定的市场风险。 ⑵ 技术风险 由于六氟磷酸锂具有突出的氧化稳定性和较高的离子电导率, 是目前锂离子电池电解液的首选电解质, 对电解液使用六氟磷酸锂的基本要求是纯度高（电池级）、游离酸与水分低。但由于产品本身极易吸潮分解, 因此生产难度大, 对原料及设备要求苛刻, 属典型的高科技、高危生产环境、高难生产的“三高” 技术产品。本项目所采用的工艺技术虽然有领先优势，但实际生产中的装置、工艺技术管理及包装储存等环节都可能对产品的性能产生影响，因此，本项目也存在一定的技术风险。 ⑶ 原材料价格波动风险本项目装置以五氯化磷，氟化锂为主要原材料。其中氟化锂的价格，主要是由上游资源碳酸锂的价格所决定的。中国的锂资源储量仅次于智利、 阿根廷。其中，西藏矿业拥有的扎布耶盐湖是世界第三大锂资源盐湖，也是世界上唯一的富锂低镁的优质碳酸盐型盐湖。2007年全球碳酸锂产能过剩达万吨，2008 年情况进一步恶化。而国际上的三大碳酸锂生产厂商仍有扩产计划，其中，SMQ 计划将产能扩充到4万吨，Chemetall计划扩产到3万吨，FMCT产到万吨，如 果全部达产，总产能将超过9 万吨。目前，碳酸锂的市场需求并不大，主要集中在药物、玻璃和电池，2008 年，国内电池用碳酸锂需求才3000 多吨。从目前碳酸锂的下游分布来看，电池行业的需求大致占25%左右，集中在生产正极
六氟丙烯化学品安全技术说明书
六氟丙烯化学品安全技术说明书 六氟丙烯——化学品安全技术说明书 说明书目录 第一部分化学品名称第九部分理化特性第二部分成分/组成信息第十部分稳定性和反应活性第三部分危险性概述第十一部分毒理学资料第四部分急救措施第十二部分生态学资料第五部分消防措施第十三部分废弃处置第六部分泄漏应急处理第十四部分运输信息第七部分操作处置与储存第十五部分法规信息第八部分接触控制/个体防护第十六部分其他信息第一部分:化学品名称 化学品中文名称: 六氟丙烯 hexafluoropropylene 化学品英文名称: 中文名称2: 全氟丙烯 perfluoropropylene 英文名称2: 55 技术说明书编码: 116-15-4 CAS No.: CF 分子式: 36 150.02 分子量: 第二部分:成分/组成信息 CAS No. 有害物成分含量 116-15-4 六氟丙烯 第三部分:危险性概述 危险性类别: 侵入途径:
健康危害: 生产工人短时间吸入较多的六氟丙烯，有头昏、无力、睡眠欠佳等症状。环境危害: 对大气可造成污染。 燃爆危险: 本品不燃。 第四部分:急救措施 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停 止，立即进行人工呼吸。就医。 食入: 第五部分:消防措施 危险特性: 若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氟化氢。 灭火方法: 本品不燃。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火 剂:雾状水。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理 人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风， 加速扩散。如有可能，即时使用。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 第七部分:操作处置与储存
六氟磷酸锂—溶解在寂寞的最深处
六氟磷酸锂—溶解在寂寞的最深处 （本文版权归好磷网所有，仅作交流共享之用，转载请注明出处）这几天东北那边雾霾极其严重，PM2.5等污染物已然严重爆表，对人们的出行以及生产生活带来了极为不利的影响。围阻雾霾必需要从根源上解决能源问题才行，这更加坚定了国家发展新能源的决心。当然，我国也一直在行动，对于新能源的重视与投入十分巨大。那作为新能源的核心部件电池，其重要性也不言而喻，对于二次电池的研究，我国也是不遑多让，特别是在锂电领域，我国本土企业的产能已经排到世界第四的位置（比亚迪）。而作为锂离子电池的四大组成要素（正极材料、负极材料、电解液、隔膜）之一的电解液，自然成为科研人员的研究重点。今天我们就介绍一下组成锂电池电解液的宠儿—六氟磷酸锂。 我本无机物奈何存有机 六氟磷酸锂，白色结晶或粉末，相对密度1.50，性烈而厌水，含水量百万分之一（质量分数）即会反应，生成毒性物质氟化氢。加之其热稳定性差，60℃就会分解，所以，通常情况下它只能存放在无水的环境中，低温隔绝空气。当然，保存在有机溶剂中也是不错的选择。而它本身也易溶于碳酸乙烯酯（EC）、碳酸二乙酯（DEC）、碳酸二甲酯（DMC）、乙二醇二甲醚（DME）、四氢吠喃（THF）等有机溶剂，所以为了保证自己的稳定性与可用性，必然是长存于暗无天日的绝世空间内，这是何等的寂寞与萧索啊！ 那么它如何在锂电池里面发挥作用呢？它主要还是依托电解液，电解液相当于是在电池正、负极之间起传导作用的离子导体，承担着正负极之间传输电荷的作用，它对于电池的比容量、工作温度范围、循环效率及安全性能等至关重要。此外，电解液和电极材料之间还存在匹配性问题，即同一电极材料在不同的电解液体系中循环性能是不同的，故选择合适的电解液对电池的性能来说极为重要。传统的水溶剂体系的理论分解电压较低，满足不了锂离子电池的高电压要求，所以必须寻找其它非水电解液体系。因此，以锂盐为溶质溶于有机溶剂中制成的有机电解液便应运而生。含有六氟磷酸锂的有机电解液具有良好的导电性和电化学
锂离子电池及其制备方法
锂离子电池 锂离子电池是一种充电电池，它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱嵌：充电池时，Li+从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，负极处于富锂状态；放电时则相反。 锂离子电池容易与下面两种电池混淆： （1）锂电池：存在锂单质。 （2）锂离子聚合物电池：用多聚物取代液态有机溶剂。 锂离子电池组成部分： 钢壳/铝壳/圆柱/软包装系列： （1）正极——活性物质一般为锰酸锂或者钴酸锂，现在又出现了镍钴锰酸锂材料，电动自行车则用磷酸铁锂，导电集流体使用厚度10--20微米的电解铝箔 （2）隔膜——一种特殊的复合膜，可以让离子通过，但却是电子的绝缘体（3）负极——活性物质为石墨，或近似石墨结构的碳，导电集流体使用厚度7-15微米的电解铜箔 （4）有机电解液——溶解有六氟磷酸锂的碳酸酯类溶剂，聚合物的则使用凝胶状电解液 （5）电池外壳——分为钢壳（现在方型很少使用）、铝壳、镀镍铁壳（圆柱电池使用）、铝塑膜（软包装）等，还有电池的盖帽，也是电池的正负极引出端。 作用机理 锂系电池分为锂电池和锂离子电池。目前手机和笔记本电脑使用的都是锂离子电池，通常人们俗称其为锂电池，而真正的锂电池由于危险性大，很少应用于日常电子产品。 锂离子电池以碳素材料为负极，以含锂的化合物作正极，没有金属锂存在，只有锂离子，这就是锂离子电池。锂离子电池是指以锂离子嵌入化合物为正极材料电池的总称。锂离子电池的充放电过程，就是锂离子的嵌入和脱嵌过程。在锂离子的嵌入和脱嵌过程中，同时伴随着与锂离子等当
量电子的嵌入和脱嵌（习惯上正极用嵌入或脱嵌表示，而负极用插入或脱插表示）。在充放电过程中，锂离子在正、负极之间往返嵌入/脱嵌和插入/脱插，被形象地称为“摇椅电池”。 工作状态和效率 锂离子电池能量密度大，平均输出电压高。自放电小，好的电池，每月在2%以下（可恢复）。没有记忆效应。工作温度范围宽为-20℃～60℃。循环性能优越、可快速充放电、充电效率高达100%，而且输出功率大。使用寿命长。不含有毒有害物质，被称为绿色电池。 化学解析： 和所有化学电池一样，锂离子电池也由三个部分组成：正极、负极和电解质。电极材料都是锂离子可以嵌入(插入)/脱嵌(脱插)的。 正极 正极材料：如上文所述，可选的正极材料很多，目前商业化产品多采用钴酸锂。不同的正极材料对照 正极反应：放电时锂离子嵌入，充电时锂离子脱嵌。充电时：LiCoO2 → Li1-x CoO2 + xLi + xe 放电时：Li1-x CoO2 + xLi + xe →LiCoO2负极 负极材料：多采用石墨。新的研究发现钛酸盐可能是更好的材料。负极反应：放电时锂离子脱插，充电时锂离子插入。充电时：xLi + xe + 6C → LixC6 放电时：LixC6 → xLi + xe + 6C
六氟磷酸锂
锂离子电池电解液主要物质——六氟磷酸锂基本情况 一、六氟磷酸锂基本情况 在锂电池材料中，电解液是四大关键材料（正极、负极、隔膜、电解液）之一，电解液一般由电解质六氟磷酸锂稀释而来，六氟磷酸锂是电解液成分最重要的组成部分，约占到电解液总成本的43%。六氟磷酸锂作为锂离子电池电解质，主要用于锂离子动力电池、锂离子储能电池及其他日用电池，是近中期不可替代的锂离子电池电解质。 二、六氟磷酸锂国内主要生产厂家 在六氟磷酸锂国产化方面，主要上市公司为江苏国泰（002091）、多氟多 (002407.SZ)和九九久 (002411.SZ)。（2015年12月16日）江苏国泰（002091）：控股子公司华荣化工（占78.895%）有2500吨锂电池电解液生产能力，国内市场占有率达到40%。 多氟多六氟磷酸锂现有产能2200吨/年，计划2016年初技改到3000吨/年，2016年第四季度产能扩产至6000吨/年； 九九久计划在现有的年产2000吨六氟磷酸锂装置的基础上，新建年产3000吨六氟磷酸锂生产装置，以形成年产5000吨六氟磷酸锂的生产规模； 江苏新泰材料科技有限公司计划在现有的年产1080吨六氟磷酸锂装置的基础上，投资新建年产6000吨六氟磷酸锂生产装置，以形成年产7080吨六氟磷酸锂的生产规模，项目预计投资2.5亿元； 广州天赐高新材料股份有限公司公告显示，公司六氟磷酸锂以自用为主，待1000吨/年锂离子电池电解质材料项目投产后，公司晶
体六氟磷酸锂产能合计为2000吨/年。天赐材料介绍，年产2000吨固体六氟磷酸锂项目，计划于2015年12月启动，2016年5月实施建设，2017年6月试产。 杉杉股份（600884）：公司作为目前我国最大的锂离子电池材料综合供应商，形成了成熟完整的锂离子电池材料产品体系，产品种类覆盖锂电池正极材料、正极材料前驱体、负极材料及电解液产品。公司正极材料、负极材料、电解液市场占有率均位居国内前三位。 新宙邦（300037）：公司是国内主要的锂离子电池电解液供应商之一，市场占有率超过20%，公司开始以在华外资锂电厂家为突破口，逐步向国际市场出口。 三、六氟磷酸锂生产工艺
六氟磷酸锂的热分解动力学研究
六氟磷酸锂的热分解动力学研究 姜晓萍，左翔，蔡烽，杨晖 (南京工业大学材料科学与工程学院，江苏南京210009) 六氟磷酸锂(LiPF6)是一种广泛使用的锂离子电池电解质材料，具有良好的导电性和电化学稳定性。但其热稳定性较差，当储存温度过高时易分解生成PF5气体，影响电解液的化学性质和电化学性能。而且六氟磷酸锂易水解，导致其与水反应释放HF气体，对锰酸锂(LiMn2O4)的循环性能有不良影响。目前已有很多针对LiPF6热分解性能的研究，但是LiPF6在不同条件下的热分解动力学还没有人研究过。LiPF6的动力学的研究对锂离子电池的失控模拟及安全性能预测有重要意义。 本文主要利用热重分析法(TGA)和傅里叶变换红外光谱法(FTIR)在线联用对LiPF6的热性质和气体逸出情况进行系统的研究和表征，同时找出LiPF6分解动力学特征。 1 实验 LiPF6标准样品由阿拉丁公司提供，纯度为99%。热重分析仪(TG2960)和傅里叶红外分析仪(FTIR)分别置于充满惰性气体的手套箱中，并使用草酸铜对惰性环境进行检查。所有实验中TG均放置使用连续流动的氩气(40 mL/min)的手套箱中，FTIR (分辨率为4 cm－1) 放置在另一个充满流动氮气(40mL/min)的手套箱中。所有实验均使用温度保持200 ℃的加热管连接TGA 与FTIR。TGA-FTIR 在线联用主要是为了表征逸出的气体。 利用真空容器将LiPF6样品从充满氩气的干燥箱(水含量＜10×10－6)中转移到手套箱中。非等温分析是在不同加热速率下进行(2.5、5、10、20 ℃/min)，等温分析是在恒定温度下反应1 h(110、130、150、170、190 ℃)。 2 结果与讨论 图1 为纯LiPF6样品的TG-DSC 曲线(TG 加热速率10 ℃/min，手套箱氩气的含水量小于10×10 －6，流动速率40 mL/min)。图1 中，TG曲线表明当温度达到300 ℃时，剩余固体的质量基本保持不变，为样品质量的17%，热分解过程达到稳定；DSC 曲线显示LiPF6的分解是一个吸热过程，分解焓为84.27 kJ/mol，在200 ℃左右有一个小的吸热峰出现在主峰上，原因是LiPF6发生了固相转变，相转变焓的文献值为(2.61±0.03) kJ/mol。 为了研究LiPF6在热分解过程中气态物质产生的原因是由于样品的热分解还是样品本身挥发，在TG测试过程中要同时进行FTIR 测试。图2红外堆积曲线显示热分解过程中PF5是唯一的气态产物。在图3红外谱图中，波数1018cm－1和976cm－1 处有较强的特征谱线，574cm－1 和534 cm－1处有较弱的特征谱线。分子轨道计算显示有两个化学反重合的F，表示PF5中的F(1)和F(2)。F(1)P的弯曲和拉伸模式位置为1 018cm－1和976 cm －1，F(2)P的弯曲和拉伸模式位置为976 cm－1和534 cm－1。弯曲和拉伸模式的波数的下降表明F(2)P的键强度比F(1)P 更弱。图2和图3中表明，通过FTIR探测，在110～300 ℃内，PF5是唯一的气相物质；同时由图1知，残留物质的质量是起始物质质量的17%，与LiF和LiPF6的质量比的计算值相符合。因此反应路径可以
六氟磷酸锂的制备研究
六氟磷酸锂的制备研究 1 生产技术现状 目前，六氟磷酸锂的制备方法主要有气 - 固反应法、氟化氢溶剂法、有机溶剂法和离子交换法等 4种 [1-3] 。气 - 固反应法是将氟化锂（ LiF ）用无水氟化氢（ HF ）处理形成多孔 LiF ，然后通入五氟化磷（ PF 5 ）气体与多孔 LiF 反应，从而得到六氟磷酸锂。该方法操作较为简单，不使用任何溶剂，易于操作。但反应在高温高压下进行，反应生成的六氟磷酸锂容易将LiF 完全包覆，阻碍反应继续进行，反应不彻底，产品纯度较低，难以实现大规模工业化生产。有机溶剂法是采用制造锂离子电池电解液的有机溶剂如碳酸乙烯酯（ EC ）、碳酸二乙酯（ DEC ）、碳酸二甲酯（ DMC ）作溶剂，或者采用没有腐蚀性的有机络合剂来替代 HF ，常用的络合剂有乙腈、醚、吡啶等。将 LiF 悬浮于有机溶剂中通入 PF 5 ，反应后制得六氟磷酸锂。该工艺的优点是避免使用氟化氢，操作相对安全，降低了对设备的防腐要求。且反应中生成的六氟磷酸锂不断溶解在有机溶剂中，使反应界面不断更新，产率较高，并且得到的电解液可直接用于锂离子电池。缺点是 PF 5 与有机溶剂发生反应以及有机溶剂与六氟磷酸锂之间形成复合物，从而导致有机溶剂从最终产品中脱除较为困难的问题。离子交换法是将六氟磷酸盐与含锂化合物在有机溶剂中发生离子交换反应得到六氟磷酸锂的方法。该方法避免了使用 PF 5 为原料，反应一步到位；但制得的六氟磷酸锂纯度不高，一般都含有未反应完的其他六氟磷酸盐；原料价格较贵，一般只用于实验室制备。氟化氢溶剂法是将氟化锂溶解在无水氟化氢中形成 LiF · HF 溶液，通入高纯 PF 5 气体进行反应，生产六氟磷酸锂晶体，经过分离、干燥得到六氟磷酸锂产品。由于六氟磷酸锂与LiF 都容易溶解于 HF 中，因此反应在液相中发生均相反应，整个反应易于进 行和控制，具有反应速度快，产物转化率较高等优点。不足之处在于需要适当的耐氟材料，同时反应低温，必须采用惰性气体保护，能耗较大。该方法是目前工业上生产六氟磷酸锂的主要方法。 2 工艺技术进展 刘建文等将高纯氟化锂在密封搅拌条件下充分悬浮于无水乙腈溶液中，加压引入五氟化磷气体，反应合成高纯六氟磷酸锂。该方法使用无水乙腈代替 HF 作为溶剂,避免了 HF 溶剂法生产过程的危险性，使得生产过程对最终产品无杂质污染，同时避免了 HF 对生产设备的腐蚀，生产过程在室温下进行，能耗低；由于整个物相体系中只有 Lip6溶解于无水乙腈中，因此，该工艺反应速度快，生成的六氟磷酸锂纯度高，主含量大于 99.9% ， HF 含量小于10ppm ，总杂质金属含量小于 50ppm ，水分含量小于10ppm 。宗哲等 [5] 用无水正磷酸、氟化钙与氧化硫反应，蒸发出 PF 5 气体；将蒸发出的 PF 5 气体脱水，得到高纯无水 PF 5 产品；将乙醚、无水乙腈分别脱水，得到高纯乙醚和无水乙腈；将高纯氟化锂加入乙醚液中；在上述液体中加入乙腈；然后在搅拌状态下，缓慢通入 PF 5 气体，反应完毕后，通入高纯度氮气，进行置换，直到容器内没有 PF 5 气体；将馏干的产物 Li(CH 3 CN) 4 PF 6 加热、分解制得六氟磷酸锂；将六氟磷（酸锂在室温溶解，形成 1M 浓度溶液，通过 0.2μm精密过滤器得到澄清溶液；干燥后得到六氟磷酸锂纯品。 刘红光等 [6] 在反应罐中将 MPF 6 溶于混合溶剂中后， MPF 6 与混合溶剂中的无水 HF 反应生成HPF 6 ， HPF 6 在加热条件下不能稳定存在，分解形成PF 5 气体，所产生的 PF 5 气体在吸收罐中与无水LiF反应生成六氟磷酸锂。回流冷凝管中，通入冷却介质，使反应罐中蒸发的无水 HF 有一部分能够被冷凝下来，以保证 MPF 6 不断溶解，
六氟磷酸锂的生产工艺及检测
河南机电高等专科学校 毕业设计论文 论文题目：高纯六氟磷酸锂生产技术及影响因素 系部：电气工程系 专业：应用化工技术 班级：2009级01班 学生姓名：王磊 学号：090316125 指导教师：乔月纯 2012年03 月 9 日
目录 摘要 绪论 第1章六氟磷酸锂的制造工艺 1.1溶液法制备六氟磷酸锂 1.1.1 以有机电解质法制备六氟磷酸锂 1.1.2 以醚类作溶剂的生产工艺法 1.1.3 在络合剂基础上改进法 1.2 用无水氟化氢作溶剂的制备工艺 1.2.1 以无水氟化氢作为溶剂制备方法 1.2.2 改进的方法 1.3 以乙腈作为溶剂的制备工艺 1.3.1 用乙腈作溶剂法制备六氟磷酸锂方法的选择1.3.2 制备方法 1.4生产工艺特点 1.5 结论 第2章杂质对六氟磷酸锂性能的影响 2.1 水和氟化氢含量的影响 2.2 铁、镍、钠、铝等金属杂质影离子的影响2.3 杂质来源分析与产品质量的控制 第3章多方法联用检测六氟磷酸锂 3.1 GB/T 19282-2003分析方法 3.1.1 鉴别试验 3.1.2 六氟磷酸根的测定 3.1.3 锂含量的测定 3.1.4 杂质金属离子的含量 3.1.5 二甲氧基乙烷（DME）不溶物的测定 3.2 检测方法的新改进 3.2.1 定性检测 3.2.2 XRD分析 3.2.3 定量检测 3.3 检测方法的评价 第4章国内外六氟磷酸锂发展现状及市场前景 结束语 致谢 参考文献 附录
高纯六氟磷酸锂生产技术及影响因素 摘要：锂离子电池一般采用LiPF6作为其电解质。合成高纯度LiPF6的关键 是溶剂的选择，本文分别介绍了目前以无水氟化氢溶剂、溶液法和乙腈溶剂的LiPF6制备工艺的现状及优缺点，认为以乙腈做溶剂的工艺法可能是今后工艺开发的最佳方向。生产工艺有的固一液反应,有的为固-固反应,实现工业化比较困难。要实现工业化大生产就尽量减少操作单元,同时避免直接用固体作原料,且生产管线应要全封闭, 目的是避免空气和水分进人而生成可水解的含氧杂质,进而可生产高纯品。特别是用氟化氢作溶剂的工艺,应注意解决以下几个问题:①生产管线的堵塞②原料的经济性。 关键词：锂离子电池；六氟磷酸锂；制备方法；检测；影响因素 ABSTRACT Lithium ion battery generally uses LiPF6 as its electrolyte. Synthesis of high purity LiPF6 is key to the choice of solvent, this paper introduces the present with anhydrous hydrogen fluoride, solvent solution and acetonitrile solvent LiPF6preparation technology status and the advantages and disadvantages, think with acetonitrile as solvent in the process may be the future technology development best direction. Production process of some solid liquid reaction, some for the solid-solid reaction, implementation industrialization is more difficult. In order to realize the industrialized production can minimize the operation unit, while avoiding the direct use of solid material, and the production line should be closed, the purpose is to avoid air and water into the formation of hydrolyzable oxygen impurity, and can produce high purity products. Especially the use of hydrogen fluoride is used as a solvent in the process, should notice to solve the following problems : the production pipeline blockage of raw materials economy. Key Words：Lithium ion battery; six lithium hexafluorophosphate; preparation method; detection; influence factors
六氟磷酸锂的制备研究
六氟磷酸锂的制备研究1 生产技术现状 目前，六氟磷酸锂的制备方法主要有气 - 固反应法、氟化氢溶剂法、有机溶剂法和离子交换法等 4种 [1-3] 。气 - 固反应法是将氟化锂（ LiF ）用无水氟化氢（ HF ）处理形成多孔 LiF ，然后通入五氟化磷（ PF 5 ）气体与多孔 LiF 反应，从而得到六氟磷酸锂。该方法操作较为简单，不使用任何溶剂，易于操作。但反应在高温高压下进行，反应生成的六氟磷酸锂容易将LiF 完全包覆，阻碍反应继续进行，反应不彻底，产品纯度较低，难以实现大规模工业化生产。有机溶剂法是采用制造锂离子电池电解液的有机溶剂如碳酸乙烯酯（ EC ）、碳酸二乙酯（ DEC ）、碳酸二甲酯（ DMC ）作溶剂，或者采用没有腐蚀性的有机络合剂来替代 HF ，常用的络合剂有乙腈、醚、吡啶等。将 LiF 悬浮于有机溶剂中通入 PF 5 ，反应后制得六氟磷酸锂。该工艺的优点是避免使用氟化氢，操作相对安全，降低了对设备的防腐要求。且反应中生成的六氟磷酸锂不断溶解在有机溶剂中，使反应界面不断更新，产率较高，并且得到的电解液可直接用于锂离子电池。缺点是 PF 5 与有机溶剂发生反应以及有机溶剂与六氟磷酸锂之间形成复合物，从而导致有机溶剂从最终产品中脱除较为困难的问题。离子交换法是将六氟磷酸盐与含锂化合物在有机溶剂中发生离子交换反应得到六氟磷酸锂的方法。该方法避免了使用 PF 5 为原料，反应一步到位；但制得的六氟磷酸锂纯度不高，一般都含有未反应完的其他六氟磷酸盐；原料价格较贵，一般只用于实验室制备。氟化氢溶剂法是将氟化锂溶解在无水氟化氢中形成 LiF · HF 溶液，通入高纯 PF 5 气体进行反应，生产六氟磷酸锂晶
六氟丙烯安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：六氟丙烯；全氟丙烯 化学品英文名：hexafluoropropylene；Perfluoropropylene 产品推荐及限制用途：作为制备氟磺酸离子交换膜、氟碳油和全氟环氧丙烷等的原料。 第二部分危险性概述 紧急情况概述：若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 GHS危险性类别：根据《危险化学品分类信息表》（2015）危险性类别判定，该产品属于加压气体-液化气体；特异性靶器官系统毒性-一次接触，类别1；特异性靶器官系统毒性-反复接触，类别1；急性毒性-吸入，类别4。 标签要素： -象形图： -警示词：危险 危险信息：内装加压气体；遇热可能爆炸。对器官造成损害。长期或重复接触会对器官造成伤害。吸入有害。 防范说明： -预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。作业后彻底清洗。使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 -事故响应：如感觉不适，须求医/就诊。如接触到：呼叫中毒急救中心/医生。 -安全储存：存放处须加锁。防日晒。存放于通风良好处。 -废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 物理化学危险：不燃气体，无特殊燃爆性。 健康危害：主要损害呼吸系统和肾脏。急性中毒：吸入后可引起中毒性支气管炎、肺炎，甚至发生肺水肿。常有肾脏损害，尿检可见蛋白尿、血尿和管型尿。部分患者出现肾功能损害。皮肤接触液态本品可引起冻伤。 环境危害：对大气可造成污染。该物质对环境可能有危害，应特别注意对大气的污染。氟代烃在低层大气中比较稳定，而在上层大气中可被能量更大的紫外线分解。 第三部分成份/组成信息 物质混合物 急救： 皮肤接触：用大量流动清水冲洗。如果发生冻伤：将患部浸泡于保持在38~42℃的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心脏停止，立即进行心脏复苏术。就医。 食入：切勿给失去知觉者喂食任何东西。用水漱口，立即送医。 第五部分消防措施 特别危险性：若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 灭火方法和灭火剂：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。
六氟丙烯
六氟丙烯化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 中文名称: 六氟丙烯 英文名称:h exafluoropropylene;perfluoropropylene 企业名称: 地址: 邮编: 电子邮件地址: 技术说明书编码: 注册号: 生效日期: 传真: 24小时应急咨询电话: 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物 有害物成分六氟丙烯浓度CAS NO. 116-15-4 第三部分危险性概述 危险性类别: 第2.2类不然气体 侵入途径: 吸入食入经皮吸收 健康危害:生产工人短时间吸入较多的六氟丙烯，有头昏、无力、睡眠欠佳等症状。 环境危害:对大气可造成污染。 燃爆危险:本品不燃。 第四部分急救措施 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入： 第五部分消防措施 危险特性:若遇高温，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氟化氢。 灭火方法：本品不燃。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂。 第六部分泄漏应急处理 应急行动:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼
吸器,穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能，即时使用。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 第七部分操作处置与储存 操作处置注意事项:密闭操作，全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。 储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物、氧化剂分开存放，切忌混储。区应备有泄漏应急处理设备。 第八部分接触控制/个体防护 最高容许浓度：中国MAC（mg/m3）:未制定标准 前苏联MAC（mg/m3）:5 监测方法： 工程控制:密闭操作，全面通风。 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应视污染气体浓度的高低和作业环境中是否缺氧来选择过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器。 眼睛防护：一般不需特殊防护。 身体防护：穿一般作业工作服。 手防护：戴一般作业防护手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟。注意个人清洁卫生。 第九部分理化特性 外观与性状：无色无臭气体。 Ph值: 熔点（℃）：-152.6 相对密度（水=1）：1.58 沸点（℃）：-29.4 相对密度（空气=1）:5.18 饱和蒸气压（kpa）：788.16(27℃) 燃烧热（kj/mol）：无意义临界温度（℃）：85 临界压力（Mpa）：3.25 辛醇/水分配系数：无资料 闪点（℃）：无意义引燃温度（℃）：510 爆炸下限[%（v/v）]：无意义爆炸上限[%（v/v）]：无意义 最小点火能（Mj）：无意义最大爆炸压力（Mpa）：无意义 溶解性：微溶于乙醇、乙醚。 主要用途：作为制备氟磺酸离子交换膜、氟碳油和全氟环氧丙烷等的原料。
锂电池制备工艺
一、三元正极材料简介 目前，以锰、钴、镍三种元素摩尔比相等的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2三元复合正极材料受到广泛的关注。 由于LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2比容量高，循环性能好，热稳定性好，而且锰、镍价格都比钴低，可大大降低材料的成本，是一种理想的锂离子电池正极材料。镍钴锰三元材料，有点镍酸锂混合钴酸锂混合锰酸锂的意思，严格来说这样理解是不正确的，但是从三元材料的性能来看，这么理解又未尝没有道理： 1.与镍酸锂相比，三元材料的能量密度有所欠缺，但是稳定性有很大的提高。 2.与钴酸锂相比，三元材料的平台略低，材料成熟度有所差距，但是安全性和循环性，尤其是高充电电压的可行性更高。 3.与锰酸锂相比，三元才老的安全性要低不少，但是高温性能和能量密度有很大的优势。 目前国内的三元一般是部分的替代钴酸锂使用领域，与锰酸锂或者钴酸锂混合用于中低端的电子消费品，与锰酸锂混合应用于中低端动力市场。 二、三元正极材料的技术发展方向 三元材料是一种综合性能优越的材料，只有以性能为导向的市场才能真正发挥其作为新型正极材料的优势。在电子产品中，三元材料除了成本上的天然优势之外，可以通过提高镍含量，提高充电电压上限和提高压实密度来使其能量密度不断提升。 1、提高镍含量的三元材料和镍钴铝具有很相似的特性，完全可以按照镍钴铝的发展模式去做。不过国内受到工艺控制水平的影响，镍钴铝一直没有发展起来，在这个大背景下，高镍的三元也很难有好的发展。 2、提高充电电压是三元材料一条重要的发展道路，目前国内很多有远见的企业也都在开发。说实话，与钴酸锂相比，三元材料在高电压下具有很高的优势，从材料本身来说，全电池中，即使在4.5V充电电压下，材料不需要改性仍然可以有很好的稳定性。而且在这个条件下，三元材料的克容量可以超过190，其前景十分值得关注。但是由于三元电池体系的成熟度相对钴酸锂有很大的差距，所以在4.3V或者4.35V下的高电压开发中，三元的优势较钴酸锂并不明显，尤其是相对于做过掺杂改性的钴酸锂而言。于是，一些厂家浅尝辄止，但是真正了解三元这一优势的厂家则从未止步。 3、提高压实密度，常规的三元材料克容量是钴酸锂的105%左右，是钴酸锂的115%左右，但是压实密度则为钴酸锂的80%左右，而一般高性能钴酸锂的领域看中的正是稳定性为前提的高能量密度，尽管三元材料的稳定性优于钴酸锂，但是其能量密度却有不小的差距，从这里我们可以看出提高三元压实密度的重要
六氟磷酸锂资料
多氟多六氟磷酸锂量价齐升 生意社12月04日讯 多氟多(56.00, 0.20, 0.36%)六氟磷酸锂业务将进入量价齐升阶段。多氟多是全球最大的晶体六氟磷酸锂生产供应商之一，国内市场份额约30%，为比亚迪(61.82, -1.47, -2.32%)、杉杉股份(33.04, 0.04, 0.12%)、新宙邦 (41.600, -0.56, -1.33%)等主流电解液生产厂商广泛使用。目前多氟多六氟磷酸锂产能为2200吨，年底将达到3000吨产能，另外多氟多投资2亿元建设的3000吨六氟磷酸锂产能已开工建设，预计明年10月六氟磷酸锂总产能将达到6000吨，规模效应明显。 受上游碳酸锂价格上涨以及下游新能源车爆发式增长的影响，三季度以来六氟磷酸锂供应趋紧，价格持续上涨，目前价格已达到15万元/吨，相比年初涨幅约76%。六氟磷酸锂技术壁垒较高，生产难度较大，预计2016年六氟磷酸锂供应仍然紧张，行业产能增速小于需求增速，价格仍有上涨空间。随着多氟多六氟磷酸锂产能的释放，将进入量价齐升阶段，提升盈利。 锂电池产能快速扩张，在手订单充足，将充分受益于新能源汽车的爆发式增长。多氟多的锂电池已经发展了新大洋、时空、少林等一批稳固的客户，并不断开拓新客户，产品供不应求。为缓解产能瓶颈，多氟多积极扩张锂电池产能。目前动力锂电池产能达到1亿Ah，预计2015年年底或2016年年初将形成3亿Ah的产能。 另外定增6亿元建设的3亿安时能量型动力锂电池项目预计2016年投产，2016年年底公司锂电池总产能将达到6亿Ah。多氟多锂电池在手订单及订单意向充足，与新大洋签订了2016年订货合同，总价14-16亿元，并与南京金龙客车签订了总价6-8亿元的《战略合作意向书》。公司明年大部分锂电池的订单已锁定，新产能投产后将会很快释放，大幅增厚公司业绩。
六氟磷酸锂国内外生产概况
六氟磷酸锂国内外生产概况 全球六氟磷酸锂生产企业主要有日本的森田新能源（含森田在中国大陆张家港设的子公司）、关东电化和SUTERAKEMIFA；中国大陆的多氟多、天赐材料、天津金牛、九九久，中国台湾的台塑工业和韩国的蔚山化学，合计产能在10000多吨。这里没有包括韩国厚成以及国内若干小企业的生产。估计现在的实际产量是以上大企业的一倍，约三万吨。且由于生产过程中将产生大量的氯化氢气体，环保问题非常突出。由于无法处理氯化氢气体这个世界性环保难题，导致全球没有一家企业可以突破3000吨的产业规模。六氟磷酸锂全球产能很难跟上未来锂电池行业发展的需求。从数据判断新增产能每套也没有超过3000吨。以3000吨位单位的扩产很快就不能满足市场的需求，市场呼唤万吨级的专业生产厂。因为万吨级意味着不受瓶颈所限，继续就可以扩产到十万吨百万吨。越不过瓶颈的企业最后都会沦为二流六氟磷酸锂生产企业。 多氟多工艺技术路线：
工艺优点：虽然都使用了腐蚀性介质氟化氢，但由于五氟化磷与氟化锂都易溶于氟化氢中，可以在液相中发生均相反应．使整个反应易于进行和控制。 工艺缺点：结晶不易控制。残留在产品中的HF以配合物LiPF ·HF的形式存在于产品中，一般方法极难将HF质量分数降至1xl0-5以下．产品纯度受影响较大：残留HF对电池材料有腐蚀，从而影响电池电性能：该工艺对设备材质及防腐措施以及生产的安全措施要求均高．加大了资金投入：该工艺为深冷工艺，能耗大，生产成本高。 天津金牛电源材料有限责任公司 天津金牛电源材料有限责任公司是邢台矿业（集团）有限责任公司与中海油天津化工研究设计院2001年共同出资组建的集研发、生产、经营、服务与一体的高新技术企业，座落于天津新技术产业园区北辰科技工业园内。 有机溶剂法是采用制造锂离子电池电解液的有机溶剂如碳酸丙烯酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)为溶剂，添加催化剂或增溶剂制备液态六氟磷酸锂：或将制备六氟磷酸锂所需原料溶解在溶解性和分散性比较好的有机溶剂中进行反应，此类有机溶剂可选择无水乙腈、碳酸酯类、乙二醇二甲醚、无水乙醚、吡啶、四氢呋喃中的一种或多种。前者以中海油天津化工研究设计院为代表，工艺流程见图 4 E ]：后者以湖北诺邦化学有限公司为代表，工艺流程见图5I6J。
关于六氟磷酸锂热分解的问题
关于LiPF^热分解 六氟磷酸锂(LiPF)是一种广泛使用的锂离子电池电解质材料，具有良好的导电性和电化学稳定性。但其热稳定性较差，当储存温度过 高时易分解生成PH气体，影响电解液的化学性质和电化学性能。而且六氟磷酸锂易水解，导致其与水反应释放HF气体，对锰酸锂LiMn2O4的循环性能有不良影响。 下图对比了LiPF固体在密封体系(无水份)内，LiPFi在充有高纯度氩气(湿度约1ppm)的敞开体系内、LiPF在充有低纯度氩气(湿度约 20ppm)的敞开体系内的DSC热分析。从图中看到，3号曲线在60C处出现一个吸热峰，表明此时LiPF已开始发生分解，其反应式为： LiPF fe(s) + H^Otg) 一LiF(s) + OPF3(g) + 2HF(g) Fiif. I. DSC ihemHi^Riniii fur LiPfik. HhSmJrd pai: (21 upeni pan wilh high purily ■驹fliw*: iS)pan u-wh kw iT^un. 而OPR、HF等是导致锰离子溶解、电解液分解以及气体产生的 重要因素。 该项研究来自于第11届锂电会议，发表在Journal of power sources上，引用频率61次
Thermal stability of lithium*ion battery electrolytes Rar/rfnl, R; Abrahim KM; Grtzondannnr R T ML ： 11th Irrfamatior^l Moetiig on I ittinim Batterias ?.1QNTtREY, CALIFORNIA L JUN 24 26, 2Q02 JOURNAL OF 卩 OWEFLEOUFtCES 电 1旧 SI jJl:8D&810 出颅 年 JUN 1 2003 而乔壬岀版南it 胡全丈 直君捕豐 轅弓t 談诫：61 -W 旦 WeijotSc-ence 时声
关于六氟磷酸锂热分解的问题
关于LiPF^热分解 六氟磷酸锂(LiPF 6)是一种广泛使用的锂离子电池电解质材料， 具有良好的导电性和电化学稳定性。 但其热稳定性较差，当储存温度 过高时易分解生成P 后气体，影响电解液的化学性质和电化学性能。 而且六氟磷酸锂易水解，导致其与水反应释放 HF 气体，对锰酸锂 LiMmO 的循环性能有不良影响。 下图对比了 LiPF 6固体在密封体系(无水份)内，LiPF 6在充有高 纯度 氩气(湿度约1ppm 的敞开体系内、LiPF 6在充有低纯度氩气(湿 度约20ppm 的敞开体系内的DSC 热分析。从图中看到，3号曲线在 60 C 处出现一个吸热峰，表明此时 LiPF 6已开始发生分解，其反应式 为： LiFF 呑⑸ + HiO(g) 一 UF(s) + OPF 3(g) + 2HF(g) Rf. I. DSC U IETH 乍nintd fur LiPfL. 1]^Sndrd poi:（卽 upcni pan wilh high purily Brpxii flwfc ： pankw piity 監弔LHI . 而OPF 、HF 等是导致锰离子溶解、电解液分解以及气体产生的 重要因素。 该项研究来自于第 11届锂电会议，发表在 Journal of power sources 上，引用频率61 次
I I 8 Thermal stability of lithium-ion battery electrolytes 乍肴.Rovdel, B. Abraham. KM, Gitzcndanncr, R,等 会议：11th IntemaUonal Meeting on Lithium Battenes 会评地点： MONTFRFY. CAI IFORNIA 合该日餌 JUN 24-28 ?002 JOURNAL OF POWER SOURCES ^119 苓刊 SI 页-805-810 岀绸 年:JUN 1 2003 审丙出版商处的全文 査呑摘要 祓引频次：61 （来刍 Web of Science 的檢 ￡合匍
锂离子电池关键材料六氟磷酸锂_廖红英
锂离子电池关键材料 六氟磷酸锂 六氟磷酸锂（L i P F 6）是锂离子电池电解液中的关键组分，作为综合性能最好的锂盐，一直延用至今，且尚未找到任何替代品。它在各种非水溶剂中有适当的溶解度和较高的电导率；能与溶剂在碳负极上形成适当的固体电解质界面膜（S E I膜）；对正极集流体能实现有效的钝化，以阻止其溶解；有较宽广的电化学稳定窗口，有相对较好的环境友好性。 一、LiPF 6的物化性能 LiPF 6是白色颗粒状或粉末状固体，形貌不同，流动性和溶解性不同。LiPF 6熔点200℃(分解温度)， 白色颗粒■ 文/廖红英1，2 孟 蓉2 王 莉1 何向明1，3 1.清华大学核能与新能源技术研究院新型能源与材料化学研究室 2.北京化学试剂研究所 3.清华大学汽车安全与节能国家重点实验室 状的密度1.5g/mL，粉末状的密度会小一些；易潮解，与空气中的微量水分发生反应生成氢氟酸（HF）等；受热易分解，在干燥氮气（N 2）中160℃开始分解，在空气中70℃开始分解，应在低温下储存；在电解液中的LiPF 6比固体的LiPF 6热分解温度要高。 LiPF 6对皮肤的腐蚀性强，操作时需佩戴耐酸碱手套，如皮肤上不慎沾染，需要马上用流水清洗，而后用5%的葡萄糖酸钙溶液浸泡0.5h以上，严重者需马上送医院治疗。 二、LiPF 6的制造工艺 LiPF 6的制备方法很多，可分为氟化氢溶剂法、有机溶剂法、离子交换法（中 间相法）、以乙腈作为溶剂的制备工艺及其他方法，但基本上均需在低温、高压下长时间的反应。 1.氟化氢溶剂法 传统制备方法一般采用五氯化磷(PCl 5)、 无水HF和氟化锂(LiF)或者碳酸锂（L i 2C O 3）为原料，先制得中间体五氟化磷（P F 5），然后将P F 5与L i F 反应合成LiPF 6。 这种方法的难度在于高纯度P F 5的制备。 为了提高P F 5的纯度，目前有多种制备P F 5的方法。一种方法是将生成的粗P F 5与H F反应，生成白色结晶氟磷酸（H P F 6），将H P F 6结晶从溶液中分离出后升温，HPF 6发生分解生成高纯P F 5气体， 该方法的