第七章 电位分析法 作业答案讲课稿

 第七章 电位分析法  作业答案讲课稿
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第七章 电位分析法 作业答案

一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分?10=20分)

1. pH 玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。 [ D ]

A. 只有Na +

B. 只有H +

C. 只有OH -

D. Na +和H +

2. 测定溶液中CO 2气体的气敏电极,其中介溶液中的平衡离子是( )。 [ D ]

A. Cl -

B. SO 42-

C. NO 3-

D. HCO 3-

3. 氟电极的主要干扰离子是( )。 [ B ]

A. Cl -

B. OH -

C. NO 3-

D. SO 42-

4. 氟电极的最佳pH 测量范围为5~

5.5,当测量pH 较大时,其测量结果将比实际值( )。 [ A ]

A. 偏高

B. 偏低

C. 不影响

D. 不能判断

5. 一种氟电极对OH -的选择系数为0.10,如允许误差为5%,那么在1.0??10-2mol.L -1的F -溶液中,能允许

的OH -应小于( )mol.L -1。 [ B ]

A. 5×10-2

B. 5×10-3

C. 5×10-4

D. 5×10-5

6. 某钠电极,其选择性系数30H ,Na =++K ,欲用此电极测定pNa=3的Na +溶液,并要求测量误差小于3.0%,

则试液pH 必须大于( )。 [ B ]

A. 3.0

B. 6.0

C. 9.0

D.10

7. 以pH 玻璃电极做指示电极,用0.200 mol.L -1 KOH 溶液滴定0.0200 mol.L -1苯甲酸溶液;从滴定曲线上

求得终点时溶液的pH 为8.22,二分之一终点时溶液的pH 为4.18,则苯甲酸的解离常数为( )。

[ B ]

A. 6.2?10-5

B. 6.6?10-5

C. 7.2?10-5

D. 8.2?10-5

8. 常温、常压下,当试液中二价响应离子的活度增加一倍时,该离子电极电位变化的理论值是( )mV 。

[ C ]

A. 2.8

B.5.9

C. 8.9

D. 10.2

9. 某玻璃电极的内阻为100M?,响应斜率为50mV/pH ,测量时通过电池回路的电流为1.0?10-12A ,由此

产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH 单位。 [ D ]

A. 2

B. 0.2

C. 0.02

D. 0.002

10. 有两支性能完全相同的氟电极,分别插入体积为25mL 的含氟试液和体积为50mL 的空白溶液中(两

溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液),两溶液间用盐桥连接,测量此电池的电动势,向空白溶液中滴加浓度为1.0?10-4 mol.L -1的氟离子标准溶液,直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为

5.27mL ,则试液中氟离子含量为( )mg.L -1。 [ A ]

A. 0.18

B. 0.36

C. 0.54

D. 0.72

二、解释下列名词 (3分?3=9分)

1. 不对称电位

敏感膜内外表面结构和性质的差异,如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。

2. 碱差

当用玻璃电极测定pH>10的溶液或Na +浓度较高的溶液时,玻璃膜除对H +响应,也同时对其它离子如Na +响应,因此测得的pH 比实际数值偏低,这种现象称为碱差。

3. 电位选择性系数

在相同条件下,当被测离子i 与共存干扰离子j 提供相同的膜电位时,被测离子i 与共存干扰离子j 的活度比称为干扰离子j 对被测离子i 的电位选择性系数(K i,j )。

三、简答题 (6分?4+11分=35分)

1. 全固态Ag 2S 电极比普通离子接触型Ag 2S 电极有什么优越性?

① 消除了压力和温度对含内部溶液的电极所加的限制。 (2分)

② 制作容易 (2分)

③ 电极可任意方向倒置使用。 (2分)

2. 用电位法测定溶液的pH 时,为什么必须使用标准缓冲溶液?

测量电极组成为:左 pH 玻璃电极‖饱和甘汞电极 右

(2分)

由于K 中包含不对称电位,无法准确测定,所以必须使用标准缓冲溶液,通过测量电动势后,

求出K 后,再应用于测定。 (4分)

3. 以pH 玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。

当一个处理好的pH 玻璃电极插入被测试液中时,被H +占有交换点位的水化胶层与被测试液接触时,由于他们的H +活(浓)度不同就会发生扩散(1分),即:当溶液中的H +活(浓)度大于水化胶层中的H +活(浓)度时,则H +从溶液进入水化胶层;反之,则H +由水化胶层进入溶液(2分)。H +的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布,从而产生电位差。同样,玻璃内表面与内参比溶液接触的结果一样,也产生电位差(2分),这样,内外界面形成双电层结构,都产生电位差,但方向相反(1分)。这个电位差称为膜电位。

4. 总离子强度调节缓冲液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer, 缩写TISAB)一般由什么组成?它有什

么作用?举例说明。

一般由中性电解质、掩蔽剂和缓冲溶液组成。

作用:(1) 中性电解质:保持试液和标准溶液有相同的总离子强度。 (1分)

(2) 掩蔽剂:掩蔽干扰离子。 (1分)

(3) 缓冲溶液:控制溶液的pH 值。 (1分)

例如:氟电极的TISAB 由氯化钠、柠檬酸钠和HAc-NaAc 缓冲溶液组成。

氯化钠:保持溶液总离子强度恒定。 (1分)

柠檬酸钠:掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。 (1分)

HAc-NaAc 缓冲溶液:控制pH 在5.0~6.0之间。 (1分)

5. 以CO 2气敏电极为例说明气敏电极的响应机理。

气敏电极的响应机理包括两个过程:

(1) 被测气体透过透气膜进入中介溶液,并与中介溶液中的某一组分发生化学反应,产生能被指示电极(离子选择性电极)响应的离子或改变响应离子的活度。 (6分)

(2) 指示电极测量中介溶液中产生的响应离子或响应离子活度的变化,从而求得试液中被测气体的分压(含量)。 (5分)

CO 2气敏电极插入试液中后,发生下列平衡: (2分)

进入中介溶液的CO 2与H 2O 发生下列反应: (2分)

总平衡为:

pH

059.0pH

059.0)pH 059.0SCE SCE SCE +=+-=--=-=-=K E K E K E E E E E E E 电池电池玻璃

左右电池(

反应平衡常数为:

(3分)

由于中介溶液中HCO 3-是平衡离子,浓度很大,不会因渗入CO 2而发生明显变化,可认为

其浓度为常数,故: (2分)

用pH +CO 2的分压,即含量。 (2分) 四、计算题 (7分, 8分, 8分, 7分, 6分=36分)

1. 氟化铅溶度积常数的测定:以晶体膜铅离子选择电极作负极,氟电极为正极,浸入pH 为5.5的0.0500

mol.L -1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液,在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V ,同时测得:铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb ,K Pb =+0.1742V ;氟电极的响应斜率为59.0mV/pF ,K F =+0.1162V 。计算PbF 2的K sp 。

1 解

)电极(电极)(+-F Pb

2Pb F Pb 2Pb Pb F F Pb F ]F [lg ]F lg[])

Pb lg[(])F lg[(--+----=+--=-=sp

F K S S K K S K S K E E E (3分)

=??+=

?-+--=0.0285lg0.05000.059)-0.0285(20.1549-0.1742-0.1162]F lg[)2(lg Pb

_Pb Pb F S S S E K K K F sp (3分) 81018.4-?=sp K (1分)

2. 氟电极的内参比电极为银-氯化银电极,内参比溶液为0.1mol.L -1氯化钠与1×10-3 mol.L -1氟化钠,计算

在1×10-5mol.L -1 F -,pH=10的试液中氟离子选择性电极的电极电位,已知:K F -,OH -=0.1,E o AgCl,Ag =0.2223V 。

解:M F

ISE E E E +=内参

V E E o 281.0]1.0lg[059.02223.0]Cl lg[059.0Ag AgCl,=-=-=-内参 (2分) 内外E E E -=

)]F lg([059.0/OH OH F,OH F n n pot K K E -

?+-=-α外外 2CO H p K a ?=+

内内]F lg[059.0--=K E

V E E E 100.0101lg 059.0)10101.0101lg(059.031014

5

=?+?+?-=-=----内外 (3分) V E E E M F ISE 381.0100.0281.0=+=+=内参 (3分)

3. 以饱和甘汞电极为参比电极 (接电位计正极),以氟化镧单晶膜电极为指示电极(接电位计负极),置于

1.0×10-3mol.L -1 NaF 试液中组成测量电池,其指示电极内部以Ag-AgCl 为内参比电极,以

2.5×10-5 mol.L -1 NaF,0.10 mol.L -1 KCl 和饱和AgCl 溶液为内参比溶液。

已知:V E o 800.0Ag ,Ag =+ 10AgCl sp,108.1-?=K V E 2444.0SCE =

(1) 写出此电池的图解表示式

(2) 计算内参比电极的电位

(3) 计算此电池的电动势

解: (1)

(2分)

(2) -

++++=+=Cl Ag ,Ag Ag Ag ,Ag lg 059.0lg 059.0ααsp o o k E n E E 内参 V 284.01

.0108.1lg 059.0800.010

=?+=- (3分) (3) 0945.0101105.2lg 059.0lg 059.03

5

)F()(F -=??==--外αα?内M V 055.0284.00945.02444.0)(SCE F SCE =-+=+-=-=内参E E E E E E M V (3分)

4. 用镁离子选择性电极测定试液中Mg 2+,其电池组成如下:

镁离子选择性电极∣Mg 2+ (1.15?10-2mol.L -1)‖SCE

在25℃测得该电池的电动势为0.275V ,计算:

(1) 若以未知浓度的Mg 2+溶液代替已知溶液,测得电动势为0.412V ,计算该未知溶液的pM 。

(2) 若在(1)的测定中,存在±0.002V 的液接电位,此时测得的Mg 2+的浓度可能在什么范围内?

解: (1) 218

.0)1015.1lg(2

059.0275.0lg 2059.0)lg 2059.0'(2Mg(s)Mg(s)SCE Mg SCE 1=?-=-=+

-=-=-K K c K c K E E E E (1分)

58.6)(pMg )(pMg 2

059.0218.0412.0)(pMg 2

059.0lg 2059.0)(Mg =+=+=-

=x x x K c K E x x (3分) (2) 177Mg )(Mg mol.L 103.2101.351.6)(pMg )(pMg 2059.0218.0)002.0412.0()(pMg 2

059.0lg 2059.0---?-?=6.64-=+=±+=-

=c x x x K c K E x x 或 (3分)

5. 有一玻璃膜钾电极,在浓度为0.1000mol.L -1 NaCl 溶液中测得电位为67mV ,而在同样浓度的KCl 溶液

中的电位为113mV ,计算:

(1) 电极的电位选择系数++Na ,K K 。

(2) 在1.00?10-3 mol.L -1 NaCl 和1.00?10-2 mol.L -1 KCl 混合溶液中测定误差是多少(电极斜率为59mV/pK)?

解:(1) )lg(59)lg(59K 2Na Na ,K 1+++++=+=a K E a K K E

17

.0780

.0lg 1000

.0lg 591131000

.0lg 5967Na ,K Na ,K Na ,K =-=+=?+=++++++K K K K K (3分) (2) %7.1%10010

00.11000.117.0%10023K Na Na ,K =????=?=--++

++c c K 相对误差 (3分)

第十章---伏安法和极谱分析法

第十章 伏安法和极谱分析法 (书后习题参考答案) 1.在0.10 mol·L -1 KCl 溶液中锌的扩散电流常数为3.42.问0.00200 mol·L -1的锌溶液,所得的扩散电流在下列条件下各为多少(微安)?所用毛细管汞滴落时间分别为 3.00s ,4.00s 和5.00s ,假设每一滴汞重5.00mg 。 解:平均扩散电流公式为 c m nD i 6/13/22/1605τ= 扩散电流常数42.36052/1==nD I ,汞滴质量为5mg ,c =0.00200 mol·L -1=2 mol·L -1 (1) τ =3.00S, 35=m mg·s -1 则5.1123)35(42.36/13/2=???=i μA (2) τ =4.00S, 45=m mg·s -1 则7.1024)45(42.36/13/2=???=i μA (3) τ =5.00S, m =1mg·s -1 则94.825142.36/13/2=???=i μA 2.某金属离子作极谱分析因得两个电子而还原。该金属离子浓度为0.0002mol·L -1,其平均扩散电流为12.0μA ,毛细管的m 2/3τ1/6值为1.60.计算该金属离子的扩散系数。 解:已知n=2, c =0.000200mol·L -1=0.200mmol·L -1, 0.12=i μA , 60.16/13/2=τm c m nD i 6/13/22/1605τ= 于是 4226/13/21060.9)200.060.126050.12()605(-?=???==τnm i D cm 2·s -1 3.作一种未知浓度的铅溶液的极谱图,其扩散电流为6.00μA 。加入10mL 0.0020mol·L -1 Pb 2+溶液到50mL 上述溶液中去,再作出的极谱图其扩散电流为18μA ,计算未知溶液内铅的浓度。 解:?? ???++==000V V c V c V k i kc i x x x x x 代入已知数据,得 ?????+?+==105000200.010500.180.6x x c k kc 求得c x = 1.54×10-4mol·L -1 4.用未知浓度的铅溶液 5.00mL 稀释到25.0mL 作极谱图,其扩散电流为0.40μA 。另取这种铅溶液5.00mL 和10.0mL 的0.00100mol·L -1铅溶液相混合,混合液稀释到25.0mL ,再作极谱图。此时波高为2.00μA 。试计算未知溶液的浓度。 解:已知 c i ∝,于是 5.200100 .05500.2400.0+=x x c c ,求得c x = 5.00×10-4mol·L -1

第十四章 电位分析法

第十四章电位分析法 14-1 电位分析法可以分成哪两种类型?依据的定量原理是否一样?它们各有何特点? 答:(1)电位分析法分为电位法和电位滴定法。 (2)两者依据的定量原理不一样。 电位法一般使用专用的指示电极,把被测离子的活(浓)度通过毫伏电位计显示为电位(或电动势)读数,由Nersnst方程求算其活(浓)度,也可把电位计设计为有专用的控制档,能直接显示出活度相关值,如Ph,由Nersnst方程求算其活(浓)度。 电位滴定法利用电极电位在化学计量点附近的突变来确定滴定终点,被测物质含量的求法依赖于物质相互反应量的关系。 (3)电位法和电位滴定法一样,以指示电极、参比电极及组成测量电池,所不同的是电位滴定法要加滴定剂于测量电池溶液里。电位滴定法准确度和精度高,应用范围广,且计量点和终点选在重合位置,不存在终点误差。 14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图,并指出各部分的名称。 答:见课本P367。 14-3为什么说ISFET电极具有大的发展潜力? 答:场效应晶体管电极是一种微电子敏感元件及制造技术与离子选择电极制作及测量方法相结合的高技术电分析方法。它既有离子选择电极对敏感离子响应的特性,又保留场效应晶体管的性能,故是一种有发展潜力的电极方法。 14-4何谓pH玻璃电极的实用定义?如何测量pH? 答:pH玻璃电极的实用定义为: pHx=pHs+[(Ex-Es)F]/RTln10 测量pH的方法: 选定一种标准缓冲溶液,其pH值为已知,测得其电动势为Es,在相同测量条件下测得待测溶液的电动势Ex,通过上式即可求出待测溶液的pH值. 14-5何谓ISE的电位选择系数?写出有干扰离子存在下的Nernst方程表达式? 答:在同一敏感膜上,可以有多种离子同时进行不同程度的响应,因此膜电极的响应并没有绝对的专一性,而只有相对的选择性,电极对各种离子的选择性,用电位选择性系数表示,表征了共存离子对响应离子的干扰程度。 有干扰离子存在下的Nernst方程表达式为: Em=常数+RT/nF ln(a A+KA,B) 14-6 电位滴定的终点确定哪几种方法? 答:电位滴定的终点确定有三种方法: 1)E-V曲线法:电位对滴定体积的曲线,曲线的转折点所对应的滴 定体积为化学计量点的体积。常以电位突跃的“中点”为滴定终 点,其对应的体积为终点时的滴定体积。 2)△E/△V-V曲线法:称为一次微分曲线,其极大值对应的体积为 化学计量点的滴定体积。 3)△2E/△V2-V曲线法:称为二次微分曲线,其值为0时,对应于化 学计量点的体积。

电位分析法教案

第十一章电位分析法 一.教学内容 1.电位分析法的基本概念及基本原理 2.离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算 3.电位分析的方法及应用 二.重点与难点 1.膜电位及离子选择电极电位的产生及表达式 2.各类离子选择性电极的响应机理,p H玻璃电极尤为重要 3.离子选择性电极的特性参数,尤以电位选择性系数为重要 4.离子选择性电极的应用 三.教学要求 1.牢固掌握电位分析法的基本原理 2.较好掌握离子选择电极的基本结构、各类电极的响应机理 3.深刻理解电位选择系数的意义及相关运算 4.掌握用电位法测定某些物理化学常数 5.能根据分析对象,选择合适的电极加以应用 6.了解一些新类型的电极 四.学时安排4学时 电位分析法的基本原理 电位分析法是利用电极电位与溶液中待测物质离子的活度(或浓度)的关系进行分析的一种电化学分析法。N e rn s t方程式就是表示电极电位与离子的活度(或浓度)的关系式,所以Ne r n st方

程式是电位分析法的理论基础。 电位分析法利用一支指示电极(对待测离子响应的电极)及一支参比电极(常用S C E)构成一个测量电池(是一个原电池)。 在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下,测得电池的电动势(或指示电极的电位) E=φ参比-φ指示 由于φ参比不变,φ指示符合N e r ns t方程式,所以E的大小取决于待测物质离子的活度(或浓度),从而达到分析的目的。 电位分析法的分类和特点 1. 电位分析法的分类 ?直接电位法――利用专用的指示电极――离了选择性电极,选择性地把待测离子的活度(或浓度)转化为电极电位加 以测量,根据N e rn s t方程式,求出待测离子的活度(或浓 度),也称为离子选择电极法。这是二十世纪七十年代初才 发展起来的一种应用广泛的快速分析方法。 ?电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点附近电位的突跃来确定滴定终点的滴定分析方 法。电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定 终点的方法不同。 2. 电位分析法的特点 ★离子选择电极法 ?应用范围广――可用于许多阴离子、阳离子、有机物离子的测定,尤其是一些其他方法较难测定的碱金属、碱土金 属离子、一价阴离及气体的测定。因为测定的是离子的活 度,所以可以用于化学平衡、动力学、电化学理论的研究 及热力学常数的测定。 ?测定速度快,测定的离子浓度范围宽。 ?可以制作成传感器,用于工业生产流程或环境监测的自动

2014-第七章-电位分析法--作业答案

第七章 电位分析法 作业答案 一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分?10=20分) 1. pH 玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。 [ D ] A. 只有Na + B. 只有H + C. 只有OH - D. Na +和H + 2. 测定溶液中CO 2气体的气敏电极,其中介溶液中的平衡离子是( )。 [ D ] A. Cl - B. SO 42- C. NO 3- D. HCO 3- 3. 氟电极的主要干扰离子是( )。 [ B ] A. Cl - B. OH - C. NO 3- D. SO 42- 4. 氟电极的最佳pH 测量范围为5~ 5.5,当测量pH 较大时,其测量结果将比实际值( )。 [ A ] A. 偏高 B. 偏低 C. 不影响 D. 不能判断 5. 一种氟电极对OH -的选择系数为0.10,如允许误差为5%,那么在1.0??10-2mol.L -1的F -溶液中,能允许的OH -应小于( )mol.L -1。 [ B ] A. 5×10-2 B. 5×10-3 C. 5×10-4 D. 5×10-5 6. 某钠电极,其选择性系数30H ,Na =++K ,欲用此电极测定pNa=3的Na +溶液,并要求测量误差小于3.0%, 则试液pH 必须大于( )。 [ B ] A. 3.0 B. 6.0 C. 9.0 D.10 7. 以pH 玻璃电极做指示电极,用0.200 mol.L -1 KOH 溶液滴定0.0200 mol.L -1苯甲酸溶液;从滴定曲线上求得终点时溶液的pH 为8.22,二分之一终点时溶液的pH 为4.18,则苯甲酸的解离常数为( )。 [ B ] A. 6.2?10-5 B. 6.6?10-5 C. 7.2?10-5 D. 8.2?10-5 8. 常温、常压下,当试液中二价响应离子的活度增加一倍时,该离子电极电位变化的理论值是( )mV 。 [ C ] A. 2.8 B.5.9 C. 8.9 D. 10.2 9. 某玻璃电极的内阻为100M?,响应斜率为50mV/pH ,测量时通过电池回路的电流为1.0?10-12A ,由此产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH 单位。 [ D ] A. 2 B. 0.2 C. 0.02 D. 0.002 10. 有两支性能完全相同的氟电极,分别插入体积为25mL 的含氟试液和体积为50mL 的空白溶液中(两溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液),两溶液间用盐桥连接,测量此电池的电动势,向空白溶液中滴加浓度为1.0?10-4 mol.L -1的氟离子标准溶液,直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为 5.27mL ,则试液中氟离子含量为( )mg.L -1。 [ A ] A. 0.18 B. 0.36 C. 0.54 D. 0.72 二、解释下列名词 (3分?3=9分) 1. 不对称电位 敏感膜内外表面结构和性质的差异,如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。 2. 碱差 当用玻璃电极测定pH>10的溶液或Na +浓度较高的溶液时,玻璃膜除对H +响应,也同时对其它离子如Na +响应,因此测得的pH 比实际数值偏低,这种现象称为碱差。 3. 电位选择性系数

第四章电化学与电位分析法

第四章 电化学与电位分析法 一、简答题 1.化学电池由哪几部分组成?如何表达电池的图示式?电池的图示式有那些规定? 2.电池的阳极和阴极,正极和负极是怎样定义的?阳极就是正极,阴极就是负极的说法对吗?为什么? 3.电池中"盐桥"的作用是什么?盐桥中的电解质溶液应有什么要求? 4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示?应注意什么问题?何谓式量电位?如何表示? 5.电极有几种类型?各种类型电极的电极电位如何表示? 6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极? 7.何谓电极的极化?产生电极极化的原因有哪些?极化过电位如何表示? 8.写出下列电池的半电池反应和电池反应,计算电动势。这些电池是原电池还是电解池?极性为何?(设T 为25℃,活度系数均为1) (1)Pt│Cr 3+(1.0×10-4mol·L -1),Cr 2+(0.10mol·L -1)‖Pb 2+(8.0× 10-2mol·L -1)│Pb 已知: 322//E 0.41,E 0.126Cr Cr Pb Pb V V θθ+++=-=- 已知: 2332//E 1.00,E 0.77VO VO Fe Fe V V θθ++++== (3)Pt,H 2(20265Pa)│HCl (0.100mol·L -1)‖HClO 4(0.100mol·L -1 )│Cl 2(50663Pa),Pt 已知: 22//E 0.0,E 1.359H H Cl Cl V V θθ +-== (4)Bi│BiO +(8.0×10-2mol·L -1),H +(1.00×10-2mol·L -1)‖I-(0.100mol·L -1),AgI(饱和)│Ag 已知: 17,//E 0.32,E 0.799,8.310sp AgI BiO Bi Ag Ag V V K θθ++-===? 9. 电位分析法的理论基础是什么?它可以分成哪两类分析方法?它们各有何特点? 10.以氟离子选择性电极为例,画出离子选择电极的基本结构图,并指出各部分的名称。 11.写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。 ⑵

无机及分析化学第十三章 电化学分析法课后练习与答案

第十三章电化学分析法 一、选择题 1. 下列( )不是玻璃电极的组成部分。 A.Ag-AgCl 电极 B.一定浓度的HCl 溶液 C.饱和KCl溶液 D .玻璃管 2.测定溶液PH值时,所用的指示电极是: ( ) A.氢电极 B.铂电极 C.氢醌电极 D.玻璃电极 3.测定溶液PH时,所用的参比电极是: ( ) A.饱和甘汞电极 B.银-氯化银电极 C.玻璃电极 D.铂电极 4.在电位滴定中,以△E/△V为纵坐标,标准溶液的平均体积V为横坐标,绘制△E/△V~ V曲线, 滴定终点为:( ) A.曲线的最高点 B. 曲线的转折点 C.曲线的斜率为零时的点 D. △E/△V=0对应的 5.在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度() A.成正比 B.的对数成正比 C.复合扩散电流公式 D. 符合能斯特方程式 6.玻璃电极使用前一定要在水中浸泡24h以上, 其目的是( ) A.清洗电极 B.活化电极C.校正电极 D.检查电极好坏 7.25℃时, 标准溶液与待测溶液的pH值变化一个单位,电池电动势的变化为( ) A.0.058V B.58V C.0.059V D.59V 8.pH玻璃电极膜电位的产生是因为( ) A.电子得失 B. H+穿过玻璃膜C.H+被还原 D. 溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用 9.在离子选择性电极分析法中,( )说法不正确。 A. 参比电极电位恒定不变 B.待测离子价数愈高,测定误差愈大 C.指示电极电位与待测离子浓度呈能斯特响应 D.电池电动势与待测离子浓度成线性关系。 10.电位滴定与容量滴定的根本区别在于()。 A.滴定仪器不同 B.指示终点的方法不同

2014-第七章-电位分析法--作业标准答案

第七章电位分析法作业答案 一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分?10=20分) 1. pH玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。[ D ] A. 只有Na+ B. 只有H+ C. 只有OH- D. Na+和H+ 2. 测定溶液中CO2气体的气敏电极,其中介溶液中的平衡离子是( )。[ D ] A. Cl- B. SO42- C. NO3- D. HCO3- 3. 氟电极的主要干扰离子是( )。[ B ] A. Cl- B. OH- C. NO3- D. SO42- 4. 氟电极的最佳pH测量范围为5~ 5.5,当测量pH较大时,其测量结果将比实际值( )。[ A ] A. 偏高 B. 偏低 C. 不影响 D. 不能判断 5. 一种氟电极对OH-的选择系数为0.10,如允许误差为5%,那么在1.0??10-2mol.L-1的F-溶液中,能允许 的OH-应小于( )mol.L-1。[ B ] A. 5×10-2 B. 5×10-3 C. 5×10-4 D. 5×10-5 6. 某钠电极,其选择性系数,欲用此电极测定pNa=3的Na+溶液,并要求测量误差小于3.0%,则试液pH 必须大于( )。[ B ] A. 3.0 B. 6.0 C. 9.0 D.10 7. 以pH玻璃电极做指示电极,用0.200 mol.L-1 KOH溶液滴定0.0200 mol.L-1苯甲酸溶液;从滴定曲线上 求得终点时溶液的pH为8.22,二分之一终点时溶液的pH为4.18,则苯甲酸的解离常数为( )。 [ B ] A. 6.2?10-5 B. 6.6?10-5 C. 7.2?10-5 D. 8.2?10-5 8. 常温、常压下,当试液中二价响应离子的活度增加一倍时,该离子电极电位变化的理论值是( )mV。 [ C ] A. 2.8 B.5.9 C. 8.9 D. 10.2 9. 某玻璃电极的内阻为100M?,响应斜率为50mV/pH,测量时通过电池回路的电流为1.0?10-12A,由此 产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH单位。[ D ] A. 2 B. 0.2 C. 0.02 D. 0.002 10. 有两支性能完全相同的氟电极,分别插入体积为25mL的含氟试液和体积为50mL的空白溶液中(两 溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液),两溶液间用盐桥连接,测量此电池的电动势,向空白溶液中滴加浓度为1.0?10-4 mol.L-1的氟离子标准溶液,直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为 5.27mL,则试液中氟离子含量为( )mg.L-1。[ A ] A. 0.18 B. 0.36 C. 0.54 D. 0.72 二、解释下列名词(3分?3=9分) 1. 不对称电位 敏感膜内外表面结构和性质的差异,如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。 2. 碱差 当用玻璃电极测定pH>10的溶液或Na+浓度较高的溶液时,玻璃膜除对H+响应,也同时对其它离子如Na+响应,因此测得的pH比实际数值偏低,这种现象称为碱差。 3. 电位选择性系数 在相同条件下,当被测离子i与共存干扰离子j提供相同的膜电位时,被测离子i与共存干扰离子j的活度比称为干扰离子j对被测离子i的电位选择性系数(K i,j)。

第十三章 原子吸收分光光度法

第十三章原子吸收分光光度法 一、选择题 1.钠原子的基态能级用光谱支项32S1/2表示,其具体含义是() A、n=3,L=0,S=0,J=0 B、n=3,L=l,S=l/2,J=1/2 C、n=3,L=0,S=l/2,J=1/2 D、n=3,L=0,S=l/2,J=3/2 2.原子吸收分光光度计中,目前最常用的光源是() A、火焰 B、空心阴极灯 C、氖灯 D、交流电弧 3.原子吸收分光光度分析中光源的作用是() A、提供试样蒸发和激发所需的能量 B、产生紫外光 C、发射待测元素的特征谱线 D、产生具有足够强度的散射光 4.关于原子吸收光谱,下列叙述不正确的是() A、由原子外层电子能级跃迁而产生 B、测定样品必须是气态 C、不仅反映原子或离子的性质,而且与分子结构有关 D、可确定样品的元素组成 5.关于原子吸收分光光度计下列叙述错误的是() A、光源是空心阴极灯 B、原子化器为石墨炉或火焰原子化器 C、分光系统在原子化器前面 D、检测器为光电倍增管 6.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是() A、阴极材料 B、填充气体 C、灯电流 D、阳极材料 7.原子化器的主要作用是() A、将试样中的待测元素转化为气态的基态原子 B、将试样中的待测元素转化为激发态原子 C、将试样中的待测元素转化为中性分子 D、将试样中的待测元素转化为离子 8.由原子无规则运动所产生的谱线变宽称为() A、自然变宽 B、电场变宽 C、劳仑茨变宽 D、多普勒变宽 9.产生原子吸收光谱线的多普勒变宽的原因是() A、原子在激发态时所停留的时间 B、原子的热运动 C、外部电场对原子的影响 D、原子与其他原子或分子的碰撞10.非火焰原子化法的主要优点为() A、谱线干扰小 B、操作简单

第十四章节电解及库仑分析法

第十四章节电解及库仑分析法 14-1.有下列五种电化学分析法: A :电位分析法 B :伏安分析 法 C :电导分析法 D :电解分析法 E :库仑分析法 (1)以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的是( ) (2)以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量为基础的是( ) (3)要求电流效率100%的是( ) 14-2.以下有关电解的叙述哪些是正确的? A .借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程; B .借外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程; C .在电解时,加直流电压于电解池的两个电极上; D .在电解时,加交流电压于电解池的两个电极上; 14-3.在电重量分析法中作为沉淀剂的是: A .电压 B .电流 C .电量 D .电能 E .电动势 14-4 以下哪个是错误的? A .在阴极上还原的不一定是阳离子; B .在阳极上氧化的不一定水阴离子; C .析出电位是相对一个电极而言; D .分解电压是对整个电解池而言 E .析出电位值越负越容易被还原 14-5.在分解电压中没有考虑的因素是: A .理论分解电压 B .极化产生的超电压 C .电解回路的iR 降 D .液体接界电位 E .膜电位 14-6 以下哪个因素与超电位无关? A .电极面积 B .电流密度 C .温度 D .析出物温度 E .电解质组成 14-7 与电解方程式的表达式无关的是 A .电极电位 B .超电位 C .电解池内阻 D .通过电解池的电流 E .液接电位 14-8在控制电位电解法的装置中,不包括以下哪个? A .电压表 B .电位计 C .电流表 D .可变电阻 E .甘汞电极 14-9右图为欲分离A 和B 两种离子的i-E 曲线,如果要使金属离子A 还原而B 不还原,则阴极电位E 必须控制在 A. ab D. E ->a E. E -

分析化学第13章练习题

复习提纲:第十三章电位分析法 1、电位分析法概述:定义、理论依据、特点、方法、仪器(掌握) 2、参比电极:基本要求;最佳参比电极:标准氢电极SHE;常用参比电极Hg2Cl2/Hg与AgCl/Ag电极,它们的电极电位由Cl-活度决定,随Cl-活度增加而减小(掌握);使用注意事项(了解) 3、指示电极: 基本要求(了解);金属基电极的类型及能指示的离子(了解) 离子选择性电极:基本构造(了解),内充液与内参比电极(掌握);分为原电极与敏化电极(了解);膜特点(难溶、导电、选择性)(了解,但要掌握膜的选择性就是因为它就就是待测离子的盐或难解离化合物(难溶于水));膜电位的产生(Donnan电位与扩散电位)(了解,但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式);玻璃电极(掌握敏感膜的组成,知道使用前要充分浸泡,酸差与碱差原因及不对称电位消除的方法);氟离子电极(掌握敏感膜的组成及掺杂的原因);气敏电极与生物膜电极(了解响应原理) 4、离子选择性电极的性能参数 校正曲线(校正曲线斜率即极差的理论值25?C时为0、059/n,实际值与理论值不一定完全相同,准确测定时需用实际值,掌握) 选择性系数(知道它的作用就是可以估算干扰离子产生误差的大小;会计算误差;干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写,掌握相关例题) 响应时间(要知道电位法需要搅拌溶液的原因) 5、电位分析法 直接电位法:活度的测定(掌握pH的测定及注意事项);浓度的测定(掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用;掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式,掌握相关例题) 电位滴定法:滴定终点的确定方法(作图法及计算法)(掌握);指示电极的选择(了解,至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子) 一、单选题(本题共25小题) 1、液接电位的产生就是由于( ) A、两种溶液接触之前带电荷 B、两种溶液中离子迁移速率不同所导致 C、电极电位对溶液作用的结果 D、溶液表面张力不同所致 2、正确的饱与甘汞电极半电池的组成为( ) A、Hg?Hg2Cl2(1 mol?L-1)?KCl(饱与) B、Hg?Hg2Cl2(固体)?KCl(饱与) C、Hg?Hg2Cl2(固体)?HCl(1mol?L-1) D、Hg?HgCl2(固体)?KCl(饱与) 3、甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化( ) A、增加 B、减小 C、不变 D、两者无直接关系 4、用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时,若以饱与甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为( ) A、KNO3 B、KCl C、KBr D、KI 5、离子选择电极产生膜电位,就是由于( )

第八章 电位分析法

第八章电位分析法 8.1 测得下列电池的电动势为0.972V(25℃):Cd|CdX2,X—(0.0200mol/L)||SCE 已知,忽略液接电位,计算CdX2的K sp。 8.2 当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25℃测得电池的电动势为0.209V: 当缓冲溶液用未知溶液代替时,测得电池电动势如下:①0.312V;②0.088V;③-0.017V。试计算每一种溶液的pH值。 解根据公式

8.3 用标准甘汞电极作正极,氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时,测得E=0.342V。当待测液为NaOH溶液时,测得E=1.050V。取此NaOH 溶液20.0mL,用上述HCl溶液中和完全,需用HCl溶液多少毫升? 8.4 25℃时,下列电池的电动势为0.518V(忽略液接电位): 计算弱酸HA的K a值。

8.5 已知电池 测得E=0.672V。计算HA的离解常数(忽略液接电位)。 8.6 测得下列电池电动势为0.873V(25℃): 试计算Cd(CN)42—的稳定常数。

8.7 为了测定CuY2-的稳定常数,组成下列电池: 25℃时,测得电池电动势为0.277V,计算K CuY2-值。

8.8 有下列电池 30℃时,测得E=0.07V。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+] 比值(忽略液接电位)。 8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-),用0.10 mol·L-1的Ce4+溶液进行滴定,当加入20.0mL滴定剂时,电池电动势的理论值应是多少?

8.10 在0.01mol·L-1FeSO4溶液中,插入铂电极(+)和SCE (-),25℃时测得E=0.395V,有多少Fe2+被氧化为Fe3+? 8.11 20.00mL0.1000mol·L-1Fe2+溶液在1mol·L-1H2SO4溶液中,用0.1000mol·L-1Ce4+溶液滴定,用铂电极(+)和SCE (-)组成电池,测得电池电动势为0.50V。此时已加入多少毫升滴定剂?

分析化学第13章练习题

复习提纲:第十三章电位分析法 1. 电位分析法概述:定义、理论依据、特点、方法、仪器(掌握) 2. 参比电极:基本要求;最佳参比电极:标准氢电极SHE;常用参比电极Hg2Cl2/Hg和AgCl/Ag电极,它们的电极电位由Cl-活度决定,随Cl-活度增加而减小(掌握);使用注意事项(了解) 3. 指示电极: 基本要求(了解);金属基电极的类型及能指示的离子(了解) 离子选择性电极:基本构造(了解),内充液和内参比电极(掌握);分为原电极和敏化电极(了解);膜特点(难溶、导电、选择性)(了解,但要掌握膜的选择性是因为它就是待测离子的盐或难解离化合物(难溶于水));膜电位的产生(Donnan电位和扩散电位)(了解,但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式);玻璃电极(掌握敏感膜的组成,知道使用前要充分浸泡,酸差和碱差原因及不对称电位消除的方法);氟离子电极(掌握敏感膜的组成及掺杂的原因);气敏电极和生物膜电极(了解响应原理) 4. 离子选择性电极的性能参数 校正曲线(校正曲线斜率即极差的理论值25?C时为0.059/n,实际值与理论值不一定完全相同,准确测定时需用实际值,掌握) 选择性系数(知道它的作用是可以估算干扰离子产生误差的大小;会计算误差;干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写,掌握相关例题) 响应时间(要知道电位法需要搅拌溶液的原因) 5. 电位分析法 直接电位法:活度的测定(掌握pH的测定及注意事项);浓度的测定(掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用;掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式,掌握相关例题) 电位滴定法:滴定终点的确定方法(作图法及计算法)(掌握);指示电极的选择(了解,至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子) 一、单选题(本题共25小题) 1. 液接电位的产生是由于() A. 两种溶液接触之前带电荷 B. 两种溶液中离子迁移速率不同所导致 C. 电极电位对溶液作用的结果 D. 溶液表面张力不同所致 2. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为() A. Hg?Hg2Cl2(1 mol?L-1)?KCl(饱和) B. Hg?Hg2Cl2(固体)?KCl(饱和) C. Hg?Hg2Cl2(固体)?HCl(1mol?L-1) D. Hg?HgCl2(固体)?KCl(饱和) 3. 甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化() A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 两者无直接关系 4. 用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时,若以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为() A. KNO3 B. KCl C. KBr D. KI 5. 离子选择电极产生膜电位,是由于()

电位分析法及应用

电分析方法的电化学仪器装置较为简单,操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。活体分析 液接电位可用盐桥尽量消除 电位分析法通过在零电流条件下测定电池的电动势或电极电位,应用能斯特方程,进行分析测定的方法。 E = E+ - E- + EL 电极的分类分类 方法 类型定义 按组成及机理第一类 电极 金属/金属离子电极的分类第二类 电极 金属/难溶盐或络离子 第三类 电极 金属/两种共同阴离子的难溶盐或络 离子 零类电 极 惰性材料电极(指示气体或均相反 应) 膜电极有敏感膜且能产生膜电位离子选择性 电极 按作用参比电 极 电极电位不随测定溶液和浓度变化而变 化的电极,作为基准,以显示指示电极电 位的变化。例如测定溶液pH时,用 甘汞电极作为参比电极 标准氢电极、 饱和甘汞电 极、银-氯化 银电极 指示电 极 电极电位则随测量溶液和浓度不同而变 化的电极,可用于指示溶液中离子活度的 变化例如测定溶液pH时用玻璃电 极极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶 液pH成线性关系,可指示溶液酸度变化 五类电极 一、电极的构造、原理及特性指标 (一)电极及其分类(参比与指示) (二)离子选择性电极的种类和结构 (三)离子选择电极的特性 (一)电极及其分类(参比与指示) 1.参比电极:电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极,其中 ①标准氢电极(SHE)Pt / H2(101325 Pa), H+(a=1) 基准(一级标准) 在任何温度下,标准氢电极的电极电位为0,其他电极的电位为以氢电极为标准的相对值。 ②甘汞电极(NCE→饱和SCE),电极反应:Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号:Hg,Hg2Cl2(固)KCl

第13章习题分析

第13章直流稳压电源 一、填空题 1、(1-1,低)把P型半导体N型半导体结合在一起,就形成。 2、(1-1,低)半导体二极管具有单向导电性,外加正偏电压,外加反偏电压。 3、(1-1,低)利用二极管的,可将交流电变成。 4、(1-1,低)根据二极管的性,可使用万用表的R×1K挡测出其正负极,一般其正反向的电阻阻值相差越越好。 5、(1-1,低)锗二极管工作在导通区时正向压降大约是,死区电压是。 6、(1-1,低)硅二极管的工作电压为,锗二极管的工作电压为。 7、(1-1,中)整流二极管的正向电阻越,反向电阻越,表明二极管的单向导电性能越好。 8、(1-1,低)杂质半导体分型半导体和型半导体两大类。 9、(1-1,低)半导体二极管的主要参数有、,此外还有、、等参数,选用二极管的时候也应注意。 10、(1-1,中)当加到二极管上的反向电压增大到一定数值时,反向电流会突然增大,此现象称为现象。 11、(1-1,中)发光二极管是把能转变为能,它工作于状态;光电二极管是把能转变为能,它工作于状态。 12、(1-2,中)整流是把转变为。滤波是将转变为。电容滤波器适用于的场合,电感滤波器适用于的场合。 答:交流电,脉动的直流电,脉动的直流电,平滑的直流电,负载电流较小且变化不大,负载电流较大13、(1-1,中)设整流电路输入交流电压有效值为U2,则单相半波整流滤波电路的输出直流电压U L(A V)= ,单相桥式整流电容滤波器的输出直流电压U L(A V)= ,单相桥式整流电感滤波器的输出直流电压U L(A V)= 。 14、(1-1,中)除了用于作普通整流的二极管以外,请再列举出2种用于其他功能的二极管:,。 15、(1-1,低)常用的整流电路有和。 16、(1-2,中)为消除整流后直流电中的脉动成分,常将其通过滤波电路,常见的滤波电路有,,复合滤波电路。 17、(1-2,难)电容滤波器的输出电压的脉动τ与有关,τ愈大,输出电压脉动愈,输出直流电压也就愈。

第十三章电分析化学导论

十三章电化学分析导论 13-1为什么不能测定电极的绝对电位,我们通常使用的电极电位是如何得到的?答:不能。电池都是至少有两个电极组成的,根据它们的电极电位,可以计算出电池的电动势。但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值,而只能使用另一个电极标准化,通过测量电池的电动势来获得其相对值。 我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准,即人为规定起电极电位为零,将它与待测电极组成电池,所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。应该注意的是,当测量的电流较大或溶液电阻较高时,一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR,所以应当加以校正。 13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数?试举例说明。 答:可以。 例如:已知下列半反应以及其标准电极电位为 Cu+I+e=CuI (1) E(1)=0.86v Cu+ e= Cu(2) E(2)=0.159v 计算CuI的溶度积。 解E Cu2++ /Cu + 2+-+⊙ 2+--⊙ = E

Cu/Cu -+ 0.059lg[ Cu]/[ Cu] 2++ ∵Cu+I+e=CuI ∴[Cu][I]=K SPCuI +- +- 即[Cu]= K SPCuI/[I] E Cu2+ /Cu 2++= E⊙ Cu -2+ /Cu++ 0.059lg[ Cu]*[I]/K

-12+- 当[ Cu]=[I]=1mol*L E= E(1)=0.86v E⊙2++ Cu/Cu ⊙ = E(2)=0.159v ⊙ 0.86=0.159+0.159lg1/K SPCuI K SPCuI=1.4*10 13-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别? 答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,方程式不能拆开写. -12 13-4充电电流是如何形成的?它与时间的关系有何特征?能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法? 答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流.当施加一个

第四章-电位分析法习题解答.doc

第四章电位分析法 1.M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( ) (1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极 解:(4) 2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为: λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2,λ∞(NaOH)=2.487×10-2,λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( ) (1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2 解:(1) 3.钾离子选择电极的选择性系数为,当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+,浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时,由Mg引起的K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解:(3) 4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若,干扰离子的浓度为0.1mol/L,被测离子的浓度为0.2mol/L,其百分误差为(i、j均为一价离子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解:(1) 5.下列说法中正确的是:

晶体膜碘离子选择电极的电位( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 解:(1) 6.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时,要满足测定的相对误差小于1%,则试液的pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解:(4) 7.离子选择电极的电位选择性系数可用于( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 解:(2) 8.在电位滴定中,以?E/?V-V(?为电位,V为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线, 滴定终点为:( ) (1) 曲线的最大斜率(最正值)点 (2) 曲线的最小斜率(最负值)点 (3) 曲线的斜率为零时的点

分析化学作业8(第十三章)参考答案

13-1电池组成为玻璃电极∣H +‖饱和甘汞电极,25?C 下测定pH4.00的缓冲溶液,电池的电动势为0.209 V ,当缓冲溶液由未知液代替时,电池的电动势为0.332 V ,求该溶液的pH 。 解:根据电池组成可知:E=?SCE -?ISE =K+0.059pH pH x =pH s +(E x -E s )/0.059=4.00+(0.332-0.209)/0.059=6.08 注意:(1)电池电动势表达式(关键是0.059pH 前面的正负号)与电池组成密切相关 (2)题目中没有明确说明离子选择性电极极差时,用理论值0.059 v/pH 13-2用氯离子选择性电极测定pH=6.0的0.010 mol ?L -1的H 2CrO 4和5.0?10-4 mol ?L -1的Cl -混合溶液中Cl -的浓度。(1)已知- 24CrO 也在氯离子选择性电极上有响应,写出测定时氯离子选择性电极响应的Nerst 方程(忽略离子强度的影响);(2)若0.2K 24 CrO ,Cl =--?10-3,试估 算干扰离子- 24CrO 所引起的测量相对误差。(已知:H 2CrO 4的ka 1~2分别为0.18 和3.2?10-7) 解:(1)[ ][] ()2 /124 CrO ,Cl ISE CrO K Cl lg 059.0K 24 ——?+-=?-- (2)[ ][][]2 a 1a 1 a 2 2 a 1a CrO 24 k k k H H k k c CrO 24 ?+?+?? =+ +- - 1 37 62 67L mol 104.2102.318.018.01010102.318.0010.0----?--??=??+?+??? = () 20%100100.5104.2100.2%E 4 2 /13 3=?????= --- 13-3用氟离子选择电极测定牙膏中的F - 含量,称取0.205 g 牙膏,加入50 mL TISAB 溶液,搅拌微沸冷却后移入100 mL 容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。准确移取50 mL 上述试液至烧杯中测其电位值为-0.1372 V (vs. SCE ),然后加入2.0?10-3 mol ?L -1 F - 标准溶液1.00 mL , 测得电位值为-0.1170 V (vs. SCE )。已知该离子选择电极的斜率为58.0 mV/pF - ,M NaF =42.0,计算牙膏中NaF 的质量分数。 解:V 0202.0)1170.0(1372.0E L mol 1000.40 .5000.11000.2c 153-=---=???=??=?---; 151 058.00202 .051 s E x L mol 1025.31101000.4110c )(c ------???=??? ? ??-??=???? ??-??=处理后试液

第三章电位分析法

第三章 电位分析法 7.pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成如下测量电池: pH 玻璃电极|H +(标准缓冲溶液或未知溶液)‖SCE 298K 时若测得pH5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V 。若用未知pH 溶液代替标准缓冲溶液,测得三个未知pH 溶液的电动势分别为:(1)0.060V ;(2)0.328V ;(3)-0.019V 解:得, (1)当 (2)当 (3)当 8.电池 )‖SCE 其电动势为0.367V 。 (1) 用一未知镁溶液代替上述已知Mg 2+溶液,测得电动势为0.446V ,该电极的实际斜率为0.0296V/PMg 2+,试计算未知溶液的pMg 值。 (2) 若测定中的 不稳定性为±0.002V ,那末Mg 2+浓度在多大范围内变化? 解: (1)2E lg (1)Mg K S c +=- 由已知条件得,30.3670.0296lg6.8710,0.303)K K V -=-?=( 由未知溶液电动势2+x E 0.446V,K=0.303(V),S=0.0296(V/PMg =)代入(1)式得 2222E lg 0.4460.3030.0296lg ,lg 4.83,PMg=-lg 4.83Mg Mg Mg Mg K S c c c c ++++=-?=-=-=(2)2E lg Mg K S c ?+=-+液接 当0.002V ?=液接时代入得: 22225 E lg 0.4460.3030.0296lg 0.002lg 4.761.7410mol/L)Mg Mg Mg Mg K S c c c c ?++++-=-+?=-+?=-=?液接( 当0.002V ?=-液接时代入得: 22225 E lg 0.4460.3030.0296lg 0.002lg 4.901.2610mol/L) Mg Mg Mg Mg K S c c c c ?++++-=-+?=--?=-=?液接( 第五章 伏安法和极谱分析法 6.用直流极谱法测定某试样中铅的含量。准确称取1.000g 样品溶解后转移至50mL 容量瓶中,加入 5mL1mol ·L - 1KNO 3溶液,数滴饱和Na 2SO 3溶液和3滴0.5%动物胶,稀释至刻度。然后移取10.00mL 于电解池中,在-0.2―-1.0V 间记录极谱波。测得极限扩散电流i d 为9.20μA ,再加入1.0mg ·mL -1Pb 2+ 标准溶液0.50mL ,在同样条件下测得i d 为22.8μA 。试计算试样中铅的质量分数?扼要说明加入KNO 3、Na 2SO 3和动物胶的作用是什么? 解:由尤考维奇方程:i Kc = 液接?

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